Kanonerovit

Das Mineral Kanonerovit ist ein sehr seltenes, wasserhaltiges Triphosphat mit der chemischen Zusammensetzung Mn²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O. Es kristallisiert mit monokliner Symmetrie und bildet weiße, radialstrahlige Aggregate farbloser, plattiger Kristalle, die selten größer als 0,1 mm werden.

Kanonerovit
Allgemeines und Klassifikation
IMA-Nummer	1997-016
IMA-Symbol	Knr
Chemische Formel	Mn^2+Na3(P3O10)·12H2O
Mineralklasse (und ggf. Abteilung)	Phosphate, Arsenate, Vanadate
System-Nummer nach Strunz (8. Aufl.) Lapis-Systematik (nach Strunz und Weiß) Strunz (9. Aufl.) Dana	7/C.37-010 VII/C.37-010 8.FC.30 46.04.01.01
Kristallographische Daten
Kristallsystem	monoklin
Kristallklasse; Symbol	monoklin-prismatisch; 2/m
Raumgruppe	P21/n (Nr. 14, Stellung 2)Vorlage:Raumgruppe/14.2
Gitterparameter	a = 14,71(1) Å; b = 9,33(2) Å; c = 15,13(1) Å α = 90°; β = 89,8(1)°; γ = 90°
Formeleinheiten	Z = 4
Häufige Kristallflächen	{100}, {010}, {001}, {023}, {423}, {210}
Physikalische Eigenschaften
Mohshärte	2,5-3
Dichte (g/cm^3)	gemessen: 1,91(2); berechnet: 1,90
Spaltbarkeit	undeutlich nach {010}
Bruch; Tenazität	uneben
Farbe	farblos
Strichfarbe	weiß
Transparenz	transparent
Glanz	Glasglanz
Kristalloptik
Brechungsindizes	nω = 1,453(2) nε = 1,459(2)
Doppelbrechung	δ = 0,005-0,006
Optischer Charakter	zweiachsig negativ
Achsenwinkel	2V = nicht bestimmt
Pleochroismus	keiner

Kanonerovit bildet sich hydrothermal und ist bislang (2020) nur von seiner Typlokalität bekannt, dem Kazennitsa-Gang des Alabaschka-Pegmatitfeldes bei Juschakowo in der Oblast Swerdlowsk, Russland.

Etymologie und Geschichte

Verbindungen des Typs M²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O, worin M²⁺ für zweiwertige Kationen steht, sind spätestens seit 1899 bekannt, als Paul Glühmann in seiner Dissertation an der Friedrich-Wilhelms-Universität zu Berlin das Cadmiumsalz dieses Typs beschrieb. Die ersten Strukturbestimmungen der Ni, Mg, Zn, Co, Mn und Cd-Vertreter dieser Gruppe erfolgten 1972 durch Emile Rakotomahanina-Rolaisoa und Mitarbeiter. Vollständige Beschreibungen der Struktur wurden 1984 in Frankreich für Cu²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O und Schweden für Cd²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O publiziert. Die Struktur des Mangan(II)-Tri-Natrium-Triphosphat-Dodecahydrat wurde 1987 von P. Lightfoot und A. K. Cheetham an der University of Oxford aufgeklärt und die Struktur der Kobalt- und Nickel-Endglieder untersuchten Khalil Azzaoui und Mitarbeiter 2012 an der Mohamed 1st Universität in Oujda, Marokko.

Natürliche Polyphosphate waren lange Zeit unbekannt und man ging davon aus, dass sie sich unter geologisch relevanten Bedingungen nicht bilden können, bis 1983 mit Canaphit das erste natürliche Diphosphat beschrieben wurde.

Der Bergbauhistoriker Alexander Anatoljewitsch Kanonerow vom Bergbaumuseum in Nischni Tagil der Oblast Swerdlowsk, Russland sammelte 1995 die ersten Proben, die Kanonerovit enthalten. Als neues Mineral erkannt wurde es im Jahr darauf bei einer Untersuchung von Kanonerov’s privater Sammlung. Benannt wurde es nach seinem Entdecker Kanonerov Aleksandr Anatol’evich und 1997 mit der Nummer IMA 1997-016 von der International Mineralogical Association (IMA) als neues Mineral anerkannt.

Kanonerovit ist das erste Mineral mit einem Triphosphat-Anion. Seither (2020) wurde nur ein weiteres Triphosphat-Mineral, Hylbrownit, beschrieben.

Klassifikation

Da Kanonerovit erst 1997 als eigenständiges Mineral anerkannt wurde, ist es in der seit 1977 veralteten 8. Auflage der Mineralsystematik nach Strunz noch nicht verzeichnet. Einzig im Lapis-Mineralienverzeichnis nach Stefan Weiß, das sich aus Rücksicht auf private Sammler und institutionelle Sammlungen noch nach dieser alten Form der Systematik von Karl Hugo Strunz richtet, erhielt das Mineral die System- und Mineral-Nr. VII/C.37-010. In der „Lapis-Systematik“ entspricht dies der Klasse der „Phosphate, Arsenate und Vanadate“ und dort der Abteilung „Wasserhaltige Phosphate, ohne fremde Anionen“, wo Kanonerovit zusammen mit Hylbrownit die Gruppe „Wasserfreie Triphosphate [P₃O₁₀]^5-“ bildet (Stand 2018).

Die seit 2001 gültige und von der International Mineralogical Association (IMA) bis 2009 aktualisierte 9. Auflage der Strunz’schen Mineralsystematik ordnet den Kanonerovit dagegen in die Abteilung „Polyphosphate, Polyarsenate, [4]-Polyvanadate“, ein. Diese ist weiter unterteilt nach OH- und H₂O-Gehalten, so dass das Mineral entsprechend seiner Zusammensetzung in der Unterabteilung „Diphosphate usw. mit ausschließlich H₂O“ zu finden ist, wo es als einziges Mitglied die unbenannte Gruppe 8.FC.30 bildet.

Auch die vorwiegend im englischen Sprachraum gebräuchliche Systematik der Minerale nach Dana ordnet den Kanonerovit in die Klasse der „Phosphate, Arsenate und Vanadate“ und dort in die Abteilung der „Basische oder Halogen-haltige Antimonite, Arsenite und Phosphite“ ein. Hier ist er als einziges Mitglied in der unbenannten Gruppe 46.04.01 innerhalb der Unterabteilung „Basische oder halogenhaltige Antimonite, Arsenite und Phosphite mit (A B)m (XO3)p Zq × x(H2O)“ zu finden.

Chemismus

Kanonerovit ist ein wasserhaltiges Natrium-Mangan-Triphosphat mit der idealisierten Zusammensetzung Mn²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O. Über mögliche Substitutionen ist wegen der Seltenheit von Kanonerovit wenig bekannt. Die gemessene Zusammensetzung von Kanonerovit aus der Typlokalität weist nur geringe Gehalte an Kalium, Magnesium, Eisen und Calcium auf:

• (Mn²⁺_0,95Mg²⁺_0,02Fe²⁺_0,01)(Na_2,86Ca²⁺_0,02K_0,01)(P_2,98O_9,87)·12,13H₂O.

Synthetisch sind noch einige weitere Verbindungen dieses Typs bekannt:

• Cd²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O
• Ni²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O
• Co²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O
• Zn²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O
• Mn²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O
• Cu²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O
• Mg²⁺Na₃(P₃O₁₀)·12H₂O

Kristallstruktur

Kanonerovit kristallisiert mit monokliner Symmetrie der Raumgruppe P2₁/n (Raumgruppen-Nr. 14, Stellung 2)Vorlage:Raumgruppe/14.2 und 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Der natürliche Kanonerovit aus der Typlokalität hat die Gitterparameter a = 14,71(1) Å, b = 9,33(2) Å, c = 15,13(1) Å und ß=89,8(1). Für das reine synthetische Equivalent von Kanonerovit wurden die Gitterparameter a = 14,763(2) Å, b = 9,325(4) Å, c = 15,140(4) Å und ß=89,87(2) bestimmt.

Phosphor (P⁵⁺) besetzt drei tetraedrisch von 4 Sauerstoffionen umgebene Positionen. Die drei Tetraeder sind über gemeinsame Sauerstoffionen der PO₄-Tetraederecken zu einer P₃O₁₀-Gruppe verbunden.

Mangan (Mn²⁺) ist von drei Sauerstoffen und drei Wassermolekylen in Form eines verzerrten Oktaeders umgeben, wobei die drei Sauerstoffe zu je einer Ecke eines PO₄-Tetraeders einer P₃O₁₀-Gruppe gehören.

Diese [MnP₃O₁₀ (H₂O)₃]^3-- Komplexe werden durch Na⁺- Ionen und Wasserstoffbrückenbindungen zusammengehalten.

Natrium (Na⁺) sitzt auf drei verschiedenen Positionen, wo es entweder oktaedrisch von einem Sauerstoff und 5 Wassermolekylen (Na1, Na2) oder einem Sauerstoff und 4 Wassermolekylen in Form einer stark verzerrten quadratischen Pyramide (Na3) umgeben ist.

Bildung und Fundorte

Kanonerovit ist bislang (2020) nur von seiner Typlokalität bekannt, dem Kazennitsa-Gang des Alabashka Pegmatitfeldes bei Yuzhakovo in der Oblast Swerdlowsk, Russland. Hier ist er das einzige Phosphat und wurde in Hohlräumen des zentralen Teils des Pegmatitgangs gefunden, wo er als weiße Kruste auf Quarz, Topaz und Cassiterit auftritt. Selten ist er von sekundärem Muskovit und Stellerit überwachsen.

Siehe auch

• Liste der Minerale

Weblinks

• Mineralienatlas: Kanonerovit (Wiki)
• Kanonerovite. In: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy; abgerufen am 10. April 2020 (englisch). 
• David Barthelmy: Kanonerovite Mineral Data. In: webmineral.com. Abgerufen am 10. April 2020 (englisch). 

Einzelnachweise

1. Malcolm Back, Cristian Biagioni, William D. Birch, Michel Blondieau, Hans-Peter Boja und andere: The New IMA List of Minerals – A Work in Progress – Updated: January 2023. (PDF; 3,7 MB) In: cnmnc.main.jp. IMA/CNMNC, Marco Pasero, Januar 2023, abgerufen am 26. Januar 2023 (englisch). 
2. Laurence N. Warr: IMA–CNMNC approved mineral symbols. In: Mineralogical Magazine. Band 85, 2021, S. 291–320, doi:10.1180/mgm.2021.43 (englisch, cambridge.org [PDF; 320 kB; abgerufen am 5. Januar 2023]). 
3. Mineralienatlas: Kanonerovit
4. Kanonerovite. In: mindat.org. Hudson Institute of Mineralogy, abgerufen am 10. April 2020 (englisch). 
5. V. I. Popova, V. A. Popov, E. V. Sokolova, G. Ferraris, N. V. Chukanov: Kanonerovite, MnNa3P3O10·12H2O, first triphosphate mineral (Kazennitsa pegmatite, Middle Urals, Russia). In: Neues Jahrbuch für Mineralogie - Monatshefte. Band 3, 2002, S. 117–127 (researchgate.net [PDF; 224 kB; abgerufen am 19. April 2020]). 
6. Vladimir Lutsko and Georg Johansson: The Crystal structure of trisodium cadmium triphosphate Na3CdP3O10[H2O]12. In: Acta Chemica Scandinavica. A38, 1984, S. 415–417 (actachemscand.org [PDF; 388 kB; abgerufen am 22. April 2020]). 
7. Emile Rakotomahanina-Rolaisoa, Marie-Thérèse Averbuch, André Durif-Varambon: Données cristallographiques sur lestriphosphates du type MIINa3P3O10•12H2O pour MII = Ni, Co, Mn, Mg, Zn et Cd. In: Bulletin de la Société française deMinéralogie et de Cristallographie. Band 95, 1972, S. 516–520 (persee.fr [PDF; 843 kB; abgerufen am 19. April 2020]). 
8. O. Jouini, M. Dabbabi, M. T. Averbuch-Pouchot, A. Durif et J. C. Guitel: Structure du triphosphate de cuivre(II) et de trisodium dodécahydraté, CuNa3P3O10.12H2O. In: Acta Crystallographica. C40, 1984, S. 728–730, doi:10.1107/S0108270184005503. 
9. P. Lightfoot and A. K. Cheetham: Structure of manganese(II) trisodium tripolyphosphate dodecahydrate. In: Acta Crystallographica. C43, 1987, S. 4–7, doi:10.1107/S0108270187097221. 
10. Khalil Azzaoui, Rachid Essehli, El Miloud Mejdoubi, Brahim El Bali, Michal Dusek and Karla Fejfarova: Na3MP3O10·12H2O(M=Co, Ni): Crystal Structure andIR Spectroscopy. In: International Journal of Inorganic Chemistry. Band 2012, 2012, S. 1–6 (hindawi.com [PDF; 2,7 MB; abgerufen am 22. April 2020]). 
11. K. Byrappa: The possible reasons for the absence of condensed phosphates in nature. In: Physics and Chemistry of Minerals. Band 10, 1983, S. 94–95, doi:10.1007/BF00309591. 
12. Roland C. Rouse, Donald R. Peacor, Robert L. Freed: Pyrophosphate groups in the structure of canaphite, CaNa₂P₂O₇·4H₂O: The first occurrence of a condensed phosphate as a mineral. In: American Mineralogist. Band 73, 1988, S. 168–171 (rruff.info [PDF; 448 kB; abgerufen am 10. Februar 2020]). 
13. P. Elliott, J. Brugger, T. Caradoc-Davies, A. Pring: Hylbrownite, Na3MgP3O10·12H2O, a new triphosphate mineral from the Dome Rock Mine, South Australia: description and crystal structure. In: Mineralogical Magazine. Band 77, 2013, S. 385–398, doi:10.1180/minmag.2013.077.3.11. 
14. Stefan Weiß: Das große Lapis Mineralienverzeichnis. Alle Mineralien von A – Z und ihre Eigenschaften. Stand 03/2018. 7., vollkommen neu bearbeitete und ergänzte Auflage. Weise, München 2018, ISBN 978-3-921656-83-9. 
15. Ernest H. Nickel, Monte C. Nichols: IMA/CNMNC List of Minerals 2009. (PDF 1816 kB) In: cnmnc.main.jp. IMA/CNMNC, Januar 2009, abgerufen am 8. April 2020 (englisch). 
16. Fundortliste für Kanonerovit beim Mineralienatlas und bei Mindat