Polymerphysik

Die Polymerphysik ist ein Teilgebiet der Physik weicher Materie und beschäftigt sich mit der Beschreibung und dem prädiktiven Verständnis der physikalischen Eigenschaften von synthetischen Makromolekülen sowie von aus diesen bestehenden Polymermaterialien und Kunststoffen. Die Polymerphysik benutzt dabei sowohl Methoden der Experimentalphysik als auch der theoretischen Physik. Da die physikalischen Eigenschaften von Polymeren entscheidend von der Art ihrer Synthese beeinflusst werden, bestehen enge Bezüge zur Polymerchemie und zur chemischen Reaktionstechnik. Andererseits beeinflussen die physikalischen Eigenschaften von Polymeren deren Verarbeitbarkeit und technische Verwendbarkeit, so dass gleichfalls enge Bezüge zu Materialwissenschaft und Werkstofftechnik sowie zu den sich mit urformenden Fertigungsverfahren beschäftigenden Bereichen der Verfahrenstechnik bestehen. Polymere unterscheiden sich von anderen Formen der kondensierten Materie vor allem durch ihre Molekülstruktur, die in der Regel lange kettenartige Strukturen umfasst, sowie die oberhalb bestimmter Molekülmassen auftretende Tendenz, Verschlaufungen mit anderen Polymermolekülen zu bilden. Die Untersuchung der physikalischen Eigenschaften von Biomakromolekülen wird hingegen häufig der Biophysik sowie der biophysikalischen Chemie zugeordnet.

Die Polymerphysik beschäftigt sich unter anderem mit folgenden Aspekten:

• Statistische Beschreibung und Modellierung der Konformationen von einzelnen Polymerketten. In diesen Bereich fallen Konzepte wie Kuhn-Länge und Persistenzlänge, Gyrationsradius und Konturlänge sowie Kettenmodelle, wie etwa die frei bewegliche Kette oder die wurmartige Kette.

• Strukturelle Charakterisierung und Modellierung von Polymerkettenkonformationen in Polymerlösungen und Polymerschmelzen sowie die Thermodynamik von Polymerlösungen und Polymerschmelzen.

• Dynamik und Rheologie von Polymeren. In diesen Bereich fallen etwa mikroskopische Modelle für die Dynamik von Einzelpolymerketten wie das Rouse-Modell. Der Einfluss intermolekularer Verschlaufungen auf Dynamik und Rheologie von Polymeren wird durch das Reptationsmodell beschrieben, dass auf Arbeiten von Pierre-Gilles de Gennes sowie von Samuel Edwards and Masao Doi beruht.

• Relaxationsverhalten von Polymeren und Polymernetzwerken. Diese werden periodischen oder aperiodischen Störungen ausgesetzt, um Materialeigenschaften wie Elastizität und Viskoelastizität, das Deformations- und Bruchverhalten sowie Glasübergänge und Glasdynamik zu untersuchen.

• Der Struktur des teilkristallinen Zustands sowie den Kristallisations- und Schmelzprozessen von Polymeren (siehe Kristallisation (Polymere)). In einer grundlegenden Arbeit postulierte Andrew Keller 1957, dass synthetische Polymere durch Kettenrückfaltung Lamellenkristalle bilden, die sich wiederum häufig in sphärolitischen Überstrukturen organisieren. Da im Verlauf der Kristallisation von Polymeren die Verschlaufungen zwischen den Polymerketten nicht aufgelöst werden können, liegen kristallisationsfähige Polymere in der Regel in teilkristalliner Form vor; die Verschlaufungen reichern sich in den amorphen Teilbereichen an. Bemerkenswerterweise gehören ataktische Polymere sowie einige statistische Copolymere zu den wenigen intrinsisch nicht kristallisationsfähigen Spezies.

• Thermodynamik und Phasenseparationsmechanismen von Polymerblends. Hierbei ist das auf Paul Flory und Maurice Loyal Huggins zurückgehende Flory-Huggins-Modell grundlegend für das Verständnis der Thermodynamik von Polymerblends. Großes Interesse hat auch die Strukturbildung durch Entmischung, wie etwa durch spinodale Entmischung und Mikrophasenseparation, hervorgerufen.

• Polymere an Grenzflächen, etwa deren Konformationen und deren Benetzungsverhalten.

• Struktur und Eigenschaften von Funktionspolymeren. Unter diese fallen unter anderem leitfähige Polymere, elektroaktive Polymere wie etwa dielektrische Elastomere, Formgedächtnispolymere, thermoresponsive Polymere, Photopolymere, ferroelektrische Polymere, Kunststoffmagnete, Polyelektrolyte, Flüssigkristallpolymere sowie Blockcopolymere. Relevante Anwendungsbereiche sind beispielsweise die organische Elektronik und die Blockcopolymerlithographie.

Simulationen

→ Hauptartikel: Molekulare Monte-Carlo-Methode

Die Monte-Carlo-Simulationen und Molekulardynamiksimulationen sind ein wichtiges Instrument zur Untersuchung von Polymereigenschaften. Im Experiment sind viele interessante Größen der Messung nicht zugänglich. Die theoretische Modelle andererseits haben Schwierigkeiten, Fluktuationen zu beschreiben und sind häufig nur in Grenzfällen exakt. Daher sind Simulationen ein Verbindungsglied zwischen Experiment und Theorie.

Literatur

• Paul J. Flory: Principles of polymer chemistry. Cornell University Press, Ithaca, N.Y. 1953, ISBN 0-8014-0134-8. 
• Pierre-Gilles de Gennes: Scaling concepts in polymer physics. Cornell University Press, Ithaca, N.Y. 1979, ISBN 0-8014-1203-X. 
• Michael Rubinstein, Ralph H. Colby: Polymer physics. Oxford University Press, Oxford 2003, ISBN 0-19-852059-X. 
• Gert R. Strobl: The physics of polymers: concepts for understanding their structures and behavior. 3. Auflage. Springer-Verlag, Berlin 2007, ISBN 978-3-540-68411-4. 
• Joseph D. Menczel, R. Bruce Prime (Hrsg.): Thermal Analysis of Polymers: Fundamentals and Applications. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2009, ISBN 978-0-470-42383-7, doi:10.1002/9780470423837. 
• R. Stepto, T. Chang, P. Kratochvíl, M. Hess, K. Horie, T. Sato, J. Vohlídal: Definitions of terms relating to individual macromolecules, macromolecular assemblies, polymer solutions, and amorphous bulk polymers (IUPAC Recommendations 2014). In: Pure and Applied Chemistry. Vol. 87, Nr. 1, 2015, S. 71, doi:10.1515/pac-2013-0201 (degruyter.com [PDF]). 
• Ulf W. Gedde, Mikael S. Hedenqvist: Fundamental Polymer Science. 2. Auflage. Springer-Verlag, Cham 2019, ISBN 978-3-03029794-7, doi:10.1007/978-3-030-29794-7. 

Einzelnachweise

1. Michael Rubinstein, Ralph H. Colby: Polymer physics. Oxford University Press, Oxford 2003, ISBN 0-19-852059-X. 
2. Gert R. Strobl: The physics of polymers: concepts for understanding their structures and behavior. 3. Auflage. Springer-Verlag, Berlin 2007, ISBN 978-3-540-68411-4. 
3. Ulf W. Gedde, Mikael S. Hedenqvist: Fundamental Polymer Science. 2. Auflage. Springer-Verlag, Cham 2019, ISBN 978-3-03029794-7, doi:10.1007/978-3-030-29794-7. 
4. P. G. De Gennes: Reptation of a Polymer Chain in the Presence of Fixed Obstacles. In: The Journal of Chemical Physics. 55. Jahrgang, Nr. 2. American Institute of Physics, 1971, S. 572–579, doi:10.1063/1.1675789, bibcode:1971JChPh..55..572D. 
5. P. G. De Gennes: Entangled polymers. In: Physics Today. 36. Jahrgang, Nr. 6. American Institute of Physics, 1983, S. 33–39, doi:10.1063/1.2915700, bibcode:1983PhT....36f..33D: „A theory based on the snake-like motion by which chains of monomers move in the melt is enhancing our understanding of rheology, diffusion, polymer-polymer welding, chemical kinetics and biotechnology“ 
6. M. Doi, S. F. Edwards: Dynamics of concentrated polymer systems. Part 1.Brownian motion in the equilibrium state. In: Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 2. 74. Jahrgang, 1978, S. 1789–1801, doi:10.1039/f29787401789. 
7. A. Keller: A note on single crystals in polymers: Evidence for a folded chain configuration. In: Philosophical Magazine. 2. Jahrgang, Nr. 21, September 1957, S. 1171–1175, doi:10.1080/14786435708242746. 
8. A. Keller: Morphology of Crystallizing Polymers. In: Nature. Band 169, Nr. 4309, Mai 1952, ISSN 0028-0836, S. 913–914, doi:10.1038/169913a0. 
9. Paul J. Flory: Principles of polymer chemistry. Cornell University Press, Ithaca, N.Y. 1953, ISBN 0-8014-0134-8. 
10. P. G. de Gennes: Dynamics of fluctuations and spinodal decomposition in polymer blends. In: The Journal of Chemical Physics. Band 72, Nr. 9, Mai 1980, ISSN 0021-9606, S. 4756–4763, doi:10.1063/1.439809. 
11. K. Binder: Collective diffusion, nucleation, and spinodal decomposition in polymer mixtures. In: The Journal of Chemical Physics. Band 79, Nr. 12, 15. Dezember 1983, ISSN 0021-9606, S. 6387–6409, doi:10.1063/1.445747. 
12. F. S. Bates: Polymer-Polymer Phase Behavior. In: Science. Band 251, Nr. 4996, 22. Februar 1991, ISSN 0036-8075, S. 898–905, doi:10.1126/science.251.4996.898. 
13. P. G. de Gennes: Conformations of Polymers Attached to an Interface. In: Macromolecules. Band 13, Nr. 5, September 1980, ISSN 0024-9297, S. 1069–1075, doi:10.1021/ma60077a009. 
14. S. T. Milner: Polymer Brushes. In: Science. Band 251, Nr. 4996, 22. Februar 1991, ISSN 0036-8075, S. 905–914, doi:10.1126/science.251.4996.905. 
15. Günter Reiter: Dewetting of thin polymer films. In: Physical Review Letters. Band 68, Nr. 1, 6. Januar 1992, S. 75–78, doi:10.1103/PhysRevLett.68.75. 
16. A. J. Lovinger: Ferroelectric Polymers. In: Science. Band 220, Nr. 4602, 10. Juni 1983, ISSN 0036-8075, S. 1115–1121, doi:10.1126/science.220.4602.1115. 
17. Craig J. Hawker, Thomas P. Russell: Block Copolymer Lithography: Merging “Bottom-Up” with “Top-Down” Processes. In: MRS Bulletin. Band 30, Nr. 12, 2005, ISSN 1938-1425, S. 952–966, doi:10.1557/mrs2005.249 (cambridge.org [abgerufen am 11. Februar 2021]).