Thiocarbonylverbindungen sind Carbonylverbindungen in denen das Sauerstoffatom einer Carbonylgruppe durch ein Schwefelat

Thiocarbonylverbindungen sind Carbonylverbindungen, in denen das Sauerstoffatom einer Carbonylgruppe durch ein Schwefelatom ersetzt wurde. Thioaldehyde sind die Schwefelanaloga von Aldehyden und Thioketone die Schwefelanaloga von Ketonen. Thionamide sind die Schwefelanaloga von Amiden und enthalten ebenso eine Thiocarbonylgruppe, wie Organyl-Isothiocyanate (Organyl-Senföle), die Schwefelanaloga von Organyl-Isocyanaten.

Allgemeine Struktur einer Thioarbonylverbindung (Thiocarbonylgruppe blau gezeichnet):
Thioketon : A, B = org. Rest
Thioaldehyd: A = H, B = org. Rest
Thioncarbonsäure : A = OH, B = org. Rest
Thionamid : A = NH₂, NHR, NR¹R², B = org. Rest
Thionester : A = O-R, B = org. Rest

Synthese Bearbeiten

Carbonylverbindungen werden durch die Reaktion mit Schweflungsreagenzien (Thionierungsreagenzien) in Thiocarbonylverbindungen umgewandelt. Es gibt eine größere Anzahl an Thionierungsmitteln. Zu den phosphorhaltigen Mitteln zählen Phosphor(V)-sulfid (P₄S₁₀), das Lawesson-Reagenz, der Pyridin-P₄S₁₀-Komplex Pentathiodiphosphorsäure-P,P′-bis(pyrididium betain) und Thiophosphoryltrichlorid (PSCl₃). Die Addition von Grignard-Verbindungen an Kohlenstoffdisulfid liefert Dithiocarbonsäureester (Thionthiolcarbonsäureester).

Siehe auch Bearbeiten

Selenocarbonylverbindungen

Einzelnachweise Bearbeiten

Alexander Schönberg, Annemarie Wagner: Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Thioaldehyden und Thioketonen. In: Eugen Müller (Hrsg.): Methoden der Organischen Chemie. unter Mitwirkung von Otto Bayer, Hans Meerwein und Karl Ziegler. Band IX: Schwefel-, Selen-, Tellur-Verbindungen. Thieme-Verlag, Stuttgart 1955, DNB 457585633, S. 695–740.
Otto-Albrecht Neumüller (Hrsg.): Römpps Chemie-Lexikon. Band 1: A–Cl. 8. neubearbeitete und erweiterte Auflage. Franckh’sche Verlagshandlung, Stuttgart 1979, ISBN 3-440-04511-0, S. 141.
J. Bergman, B. Pettersson, V. Hasimbegovic, P. H. Svensson: Thionations Using a P4S10-Pyridine Complex in Solvents such as Acetonitrile and Dimethyl Sulfone. In: J Org Chem. Band 76, 2011, S. 1546–1553, doi:10.1021/jo101865y.
U. Pathak, L. K. Pandey, R. Tank: Expeditious Microwave-Assisted Thionation with the System PSCl3/H2O/Et3N under Solvent-Free Condition. In: J Org Chem. Band 73, 2008, S. 2890–2893, doi:10.1021/jo7022069.
Siegfried Hauptmann: Organische Chemie. 2., durchgesehene Auflage. VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1988, ISBN 3-342-00280-8, S. 459.

[Houben-Weyl-1] Alexander Schönberg, Annemarie Wagner: Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Thioaldehyden und Thioketonen. In: Eugen Müller (Hrsg.): Methoden der Organischen Chemie. unter Mitwirkung von Otto Bayer, Hans Meerwein und Karl Ziegler. Band IX: Schwefel-, Selen-, Tellur-Verbindungen. Thieme-Verlag, Stuttgart 1955, DNB 457585633, S. 695–740.

[RÖMPP-2] Otto-Albrecht Neumüller (Hrsg.): Römpps Chemie-Lexikon. Band 1: A–Cl. 8. neubearbeitete und erweiterte Auflage. Franckh’sche Verlagshandlung, Stuttgart 1979, ISBN 3-440-04511-0, S. 141.

[3] J. Bergman, B. Pettersson, V. Hasimbegovic, P. H. Svensson: Thionations Using a P4S10-Pyridine Complex in Solvents such as Acetonitrile and Dimethyl Sulfone. In: J Org Chem. Band 76, 2011, S. 1546–1553, doi:10.1021/jo101865y.

[4] U. Pathak, L. K. Pandey, R. Tank: Expeditious Microwave-Assisted Thionation with the System PSCl3/H2O/Et3N under Solvent-Free Condition. In: J Org Chem. Band 73, 2008, S. 2890–2893, doi:10.1021/jo7022069.

[Hauptmann-5] Siegfried Hauptmann: Organische Chemie. 2., durchgesehene Auflage. VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1988, ISBN 3-342-00280-8, S. 459.