Propin

Propin (Methylacetylen) ist ein ungesättigter, aliphatischer Kohlenwasserstoff aus der homologen Reihe der Alkine mit der Summenformel C₃H₄. Es ist ein farbloses, hochentzündliches Gas. Für Lagerung und Transport wird Propin komprimiert, es muss dabei stabilisiert werden.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Propin
Andere Namen	Methylacetylen Allylen
Summenformel	C3H4
Kurzbeschreibung	farbloses, fast geruchloses, betäubend wirkendes Gas
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 74-99-7 EG-Nummer 200-828-4 ECHA-InfoCard 100.000.754 PubChem 6335 ChemSpider 6095 Wikidata Q151446
Eigenschaften
Molare Masse	40,06 g·mol^−1
Aggregatzustand	gasförmig
Dichte	1,83 g·l^−1 (als Gas, 0 °C, 1013 hPa) 1,707 g·l^−1 (als Gas, 15 °C) 0,671 kg·l^−1 (als Flüssigkeit am Siedepunkt)
Schmelzpunkt	−102,7 °C
Siedepunkt	−23,2 °C
Dampfdruck	512 kPa (20 °C) 680 kPa (30 °C) 1150 kPa (50 °C)
Löslichkeit	schwer löslich in Wasser (3,3 g·l^−1 bei 21 °C) gut mischbar mit Ethanol und Ether
Brechungsindex	1,3863 (−40 °C)
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Gefahr H- und P-Sätze H: 220​‐​280​‐​231 P: 202​‐​210​‐​377​‐​381​‐​403
MAK	noch nicht eingestuft Schweiz: 1000 ml·m^−3 bzw. 1650 mg·m^−3
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Herstellung

Propin kann durch die Dehydrohalogenierung von Dihalogenpropanen oder 2-Halogenpropenen gewonnen werden. Es kann auch durch Isomerisierung von Allen in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Technisch wird das Gas aus der C3-Fraktion von Crackgasen mittels Lösungsmittelextraktion gewonnen.

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Propin schmilzt bei −102,7 °C und siedet bei −23,2 °C. Es hat einen charakteristischen Geruch. Es ist schwerer als Luft. Mit einer positiven molaren Bildungsenthalpie von 183,4 kJ/mol handelt es sich um eine endotherme Verbindung. In Wasser ist es nahezu unlöslich. In Alkoholen ist es gut löslich.

Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in kPa, T in K) mit A = 4,95219, B = 1226,123 und C = −1,926 im Temperaturbereich von 161,5 K bis 254,3 K bzw. mit A = 4,03069, B = 818,384 und C = −46.457 im Temperaturbereich von 249,8 K bis 398 K.

Wichtige thermodynamische Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle aufgelistet:

Eigenschaft	Typ	Wert [Einheit]
Standardbildungsenthalpie	ΔfH^0gas	183,4 kJ·mol^−1
Standardverbrennungsenthalpie	ΔcH^0gas	1938,94 kJ·mol^−1
Wärmekapazität	cp	60,73 J·mol^−1·K^−1 (25 °C) als Gas
Tripelpunkt	Ttriple	168,5 K
Kritische Temperatur	TC	402,4 K
Kritischer Druck	PC	56,3 bar
Kritisches Volumen	VC	0,1635 l·mol^−1
Kritische Dichte	ρC	6,12 mol·l^−1

Chemische Eigenschaften

An der sehr reaktiven Dreifachbindung finden vor allem Additionsreaktionen statt. Wie alle endständigen Alkine besitzt Propin schwach saure Eigenschaften.

Protolyse von Propin

Mit starken Basen kann aber auch ein Dianion erzeugt werden.

Durch Umsetzung mit Alkylhalogeniden ergeben sich 2-Alkine. So erhält man durch die Reaktion von Propin mit Methyliodid 2-Butin (Dimethylacetylen).

Propin steht im Gleichgewicht mit Propadien:

H₃C−C≡CH ⇌ H₂C=C=CH₂

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Propin bildet leicht entzündliche Gas-Luft-Gemische. Der Explosionsbereich liegt zwischen 1,8 Vol.‑% (38 g/m³) als untere Explosionsgrenze (UEG) und 16,8 Vol.‑% (280 g/m³) als obere Explosionsgrenze (OEG). Die Mindestzündenergie beträgt 0,11 mJ. Die Grenzspaltweite wurde mit 0,74 mm bestimmt. Es resultiert damit eine Zuordnung in die Explosionsgruppe IIB. Die Zündtemperatur beträgt 340 °C. Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T2. Analog zum Acetylen neigt Propin als endotherme Verbindung zum explosiven Selbstzerfall bei höheren Temperaturen und Drücken.

Verwendung

Propin kann zusammen mit seinem Isomer Propadien (Allen) als Schweiß- und Schneidgas (MAPP-Gas) verwendet werden. Es ist weiterhin ein wichtiges Zwischenprodukt in der organischen Synthese, z. B. für die Herstellung von Vinylverbindungen.

Weblinks

Wiktionary: Propin – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Propin. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 12. November 2014.
2. Eintrag zu Propin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 8. Januar 2021. (JavaScript erforderlich)
3. Samuel H. Yalkowsky, Yan He, Parijat Jain: Handbook of Aqueous Solubility Data, Second Edition. CRC Press, 2016, ISBN 978-1-4398-0246-5, S. 47 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
4. Hans-Dieter Jakubke, Ruth Karcher (Koordinatoren): Lexikon der Chemie in drei Bänden, Spektrum Verlag, Heidelberg, Band 3, 1999, ISBN 3-8274-0381-2, S. 105.
5. David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-446.
6. Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 74-99-7 bzw. Propin), abgerufen am 2. November 2015.
7. G. B. Heisig, H. M. Davis: Physical Constants of Dimethylacetylene. In: J. Amer. Chem. Soc. 57, 1935, S. 339–340. doi:10.1021/ja01305a031.
8. C. Friedel; L.: J. Liebigs Ann. Chem. 134 (1865) 263.
9. J. F. Cordes, H. Günzler: Propin/Propadien-Umlagerung an Aktivkohle. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 15, 1960, S. 682 (online).
10. D. Sohns: Linde Reports Science and Technology. 30, 1979, S. 21.
11. Linde AG: US 4 701 190 (1986), EP 0 224 748 (1986).
12. D. D. Wagman, J. E. Kilpatrick, K. S. Pitzer, F. D. Rossini: Heats, equilibrium constants, and free energies of formation of the acetylene hydrocarbons through the pentynes, to 1,500° K. In: J. Res. NBS. 35, 1945, S. 467–496.
13. W. A. van Hook: Vapor Pressures of the Methylacetylenes, H₃CCCH, H₃CCCD, D₃CCCH, and D₃CCCD. In: J. Chem. Phys. 46, 1967, S. 1907–1918.
14. D. R. Stull: Vapor Pressure of Pure Substances – Organic Compounds. In: Ind. Eng. Chem. 39, 1947, S. 517–540. doi:10.1021/ie50448a022.
15. Buckl, K.; Meiswinkel, A.: Propyne, in: Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2008; doi:10.1002/14356007.m22_m01.
16. Selected Values of Properties of Chemical Compounds. Thermodynamics Research Center, Texas A&M University, College Station, Texas, 1997.
17. O. Maass, C. H. Wright: Some physical properties of hydrocarbons containing two and three carbon atoms. In: J. Am. Chem. Soc. 43, 1921, S. 1098–1111.
18. C. Tsonopoulos, D. Ambrose: Vapor-Liquid Critical Properties of Elements and Compounds. 6. Unsaturated Aliphatic Hydrocarbons. In: J. Chem. Eng. Data. 41, 1996, S. 645–656.
19. K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore: Organische Chemie. 4. Auflage. Wiley-VCH, 2007, ISBN 978-3-527-31380-8, S. 41.
20. BG RCI-Merkblatt T 033 Vermeidung von Zündgefahren infolge elektrostatischer Aufladungen, Jedermann-Verlag, 2009, ISBN 978-3-86825-103-6.
21. E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.
22. F. Fitzgerald: Decomposition of Methyl Acetylene. In: Nature. 186, 1960, S. 386–387. doi:10.1038/186386a0.

Normdaten (Sachbegriff): GND: 4597971-6 (lobid, OGND)