Trichlormethansulfenylchlorid

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine stark giftige chemische Verbindung mit der Summenformel CCl₄S.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trichlormethansulfenylchlorid
Andere Namen	Trichlormethylsulfenylchlorid Trichlormethylschwefelchlorid Trichlormethansulfensäurechlorid Perchlormethylmercaptan Thiocarbonyltetrachlorid Trichlormethylsulfochlorid Chloroformthiohypochlorit
Summenformel	CCl4S
Kurzbeschreibung	gelbliche, ölige, übelriechende Flüssigkeit
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 594-42-3 EG-Nummer 209-840-4 ECHA-InfoCard 100.008.948 PubChem 11666 ChemSpider 11176 Wikidata Q680191
Eigenschaften
Molare Masse	185,89 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,69 g·cm^−3 (20 °C)
Schmelzpunkt	−78 °C
Siedepunkt	147–149 °C
Dampfdruck	2,36 hPa bei 20 °C
Löslichkeit	nahezu unlöslich in Wasser
Brechungsindex	1,5395
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Gefahr H- und P-Sätze H: 301​‐​312​‐​330​‐​314 P: 280​‐​301+330+331​‐​310​‐​302+352​‐​304+340​‐​305+351+338​‐​310
MAK	Schweiz: 0,1 ml·m^−3 bzw. 0,8 mg·m^−3
Toxikologische Daten	296 mg·m^−3·2 h^−1 (LC50, Maus, inh.) 400 mg·kg^−1 (LD50, Maus, oral) 11 ppm·1h^−1 (LD50, Ratte, inh.) 82,6 mg·kg^−1 (LD50, Ratte, oral)
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Darstellung und Gewinnung

Die Verbindung kann aus der Reaktion von Kohlenstoffdisulfid mit molekularem Chlor in Gegenwart von Iod oder Chlorwasserstoff hergestellt werden. Weitere Synthesemöglichkeiten bestehen in der Chlorierung von Dimethylsulfid oder von Thiophosgen.

Eigenschaften

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine übelriechende, toxische Flüssigkeit, die bei 147–149 °C siedet. In Benzol besitzt sie ein Dipolmoment von 0,65 D.

Verwendung

Die Substanz kann zur Synthese von Thiophosgen benutzt werden. Hierzu wird sie mit Eisen(III)-chlorid-Katalysator bei 140 °C in Xylol umgesetzt.

Synthese von Thiosphosgen

Trichlormethansulfenylchlorid wurde unter dem Decknamen „Clairsite“ von französischen und russischen Streitkräften im Ersten Weltkrieg als chemischer Kampfstoff eingesetzt.

Durch einen Chlor-Fluor-Austausch mittels Quecksilber(II)-fluorid oder Silber(I)-fluorid kann das Dichlorfluormethylsulfenylchlorid erhalten werden, welches für die Herstellung der Fungizide Dichlofluanid und Tolylfluanid benötigt wird.

Sicherheitshinweise

Trichlormethansulfenylchlorid kann sowohl über die Atemwege als auch dermal oder oral aufgenommen werden. Dabei reizt es Augen, Rachen, Bronchien und Alveolen. Im menschlichen Organismus erzeugt es Leber- und Nierenschäden. Beim Tierversuch mit Ratten und Mäusen zeigte sich inhalativ und oral eine hohe Toxizität mit Symptomen wie Durchfall, Hautreizungen und -veränderungen sowie Atemnot.

Einzelnachweise

1. Eintrag zu Trichlormethylsulfenylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 9. Januar 2019. (JavaScript erforderlich)
2. I. B. Douglass, F. T. Martin, R. Addor: Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives, in: J. Org. Chem., 1951, 16, S. 1297–1302, doi:10.1021/jo50002a018.
3. Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 594-42-3 bzw. Trichlormethansulfenylchlorid), abgerufen am 2. November 2015.
4. Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.
5. Eintrag zu Trichloromethanesulfenyl chloride in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM) (Seite nicht mehr abrufbar, Inhalt nun verfügbar via PubChem ID 11666)
6. National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.
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