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Minisci Reaktion Die ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie Es handelt sich um eine radikalische Substitution

Minisci-Reaktion

Die Minisci-Reaktion ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie. Es handelt sich um eine radikalische Substitution an Aromaten, bevorzugt an Heteroaromaten, die der Einführung von Alkylresten dient. Sie wurde erstmals 1971 von Francesco Minisci publiziert. Die Minisci-Reaktion verläuft regioselektiv und ermöglicht die Einführung eines weiten Spektrums an Alkylresten. Als wesentliche Nebenreaktion läuft eine Acylierung ab. Das Verhältnis zwischen Alkylierung und Acylierung hängt von den Substraten und den Reaktionsbedingungen ab. Auf Grund der einfachen Edukte und der simplen Reaktionsführung besitzt die Minisci-Reaktion viele Anwendungsbereiche in der Heterocyclenchemie.

Mechanismus Bearbeiten

Zunächst wird aus der eingesetzten Carbonsäure ein Alkylradikal gebildet. Dies geschieht durch oxidative Decarboxylierung mit Silbersalzen und einem Oxidationsmittel. Das Oxidationsmittel dient der Reoxidation des Silbersalzes. Das entstandene Radikal addiert dann an den Aromaten. Durch Rearomatisierung wird das gewünschte Produkt freigesetzt. Die sich als Nebenreaktion bildenden Acylradikale führen zur Bildung acylierter Produkte.

Einzelnachweise Bearbeiten

  1. F. Minisci, R. Bernardi, F. Bertini, R. Galli, M. Perchinummo: Nucleophilic character of alkyl radicals—VI : A new convenient selective alkylation of heteroaromatic bases, in: Tetrahedron 1971, 27, 3575–3579. doi:10.1016/S0040-4020(01)97768-3
  2. ↑ F. Fontana, F. Minisci, M. C. N. Barbosa, E. Vismara: Homolytic acylation of protonated pyridines and pyrazines with α-keto acids: the problem of monoacylation, in: J. Org. Chem. 1991, 56, 2866–2869; doi:10.1021/jo00008a050.
  3. ↑ M.-L. Bennasar, T. Roca, R. Griera, J. Bosch: Generation and Intermolecular Reactions of 2-Indolylacyl Radicals, in: Org. Lett. 2001, 3, 1697–1700; doi:10.1021/ol0100576.
  4. P. B. Palde, B. R. McNaughton, N. T. Ross, P. C. Gareiss, C. R. Mace, R. C. Spitale, B. L. Miller: Single-Step Synthesis of Functional Organic Receptors via a Tridirectional Minisci Reaction, in: Synthesis 2007, 15, 2287–2290; doi:10.1055/s-2007-983792.
  5. J. A. Joules, K. Mills: Heterocyclic Chemistry, 5. Auflage, S. 125–141, Blackwell Publishing, Chichester, 2010, ISBN 978-1-405-19365-8.
  6. László Kürti und Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms, Elsevier Academic Press, 2005, S. 290–291, ISBN 978-0-12-429785-2.
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Die Minisci Reaktion ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie Es handelt sich um eine radikalische Substitution an Aromaten bevorzugt an Heteroaromaten die der Einfuhrung von Alkylresten dient Sie wurde erstmals 1971 von Francesco Minisci publiziert 1 Die Minisci Reaktion verlauft regioselektiv und ermoglicht die Einfuhrung eines weiten Spektrums an Alkylresten 2 Als wesentliche Nebenreaktion lauft eine Acylierung ab 3 Das Verhaltnis zwischen Alkylierung und Acylierung hangt von den Substraten und den Reaktionsbedingungen ab Auf Grund der einfachen Edukte und der simplen Reaktionsfuhrung besitzt die Minisci Reaktion viele Anwendungsbereiche in der Heterocyclenchemie 4 5 Mechanismus BearbeitenZunachst wird aus der eingesetzten Carbonsaure ein Alkylradikal gebildet Dies geschieht durch oxidative Decarboxylierung mit Silbersalzen und einem Oxidationsmittel Das Oxidationsmittel dient der Reoxidation des Silbersalzes Das entstandene Radikal addiert dann an den Aromaten Durch Rearomatisierung wird das gewunschte Produkt freigesetzt 6 Die sich als Nebenreaktion bildenden Acylradikale fuhren zur Bildung acylierter Produkte 2 3 nbsp Einzelnachweise Bearbeiten F Minisci R Bernardi F Bertini R Galli M Perchinummo Nucleophilic character of alkyl radicals VI A new convenient selective alkylation of heteroaromatic bases in Tetrahedron 1971 27 3575 3579 doi 10 1016 S0040 4020 01 97768 3 a b F Fontana F Minisci M C N Barbosa E Vismara Homolytic acylation of protonated pyridines and pyrazines with a keto acids the problem of monoacylation in J Org Chem 1991 56 2866 2869 doi 10 1021 jo00008a050 a b M L Bennasar T Roca R Griera J Bosch Generation and Intermolecular Reactions of 2 Indolylacyl Radicals in Org Lett 2001 3 1697 1700 doi 10 1021 ol0100576 P B Palde B R McNaughton N T Ross P C Gareiss C R Mace R C Spitale B L Miller Single Step Synthesis of Functional Organic Receptors via a Tridirectional Minisci Reaction in Synthesis 2007 15 2287 2290 doi 10 1055 s 2007 983792 J A Joules K Mills Heterocyclic Chemistry 5 Auflage S 125 141 Blackwell Publishing Chichester 2010 ISBN 978 1 405 19365 8 Laszlo Kurti und Barbara Czako Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Background and Detailed Mechanisms Elsevier Academic Press 2005 S 290 291 ISBN 978 0 12 429785 2 Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Minisci Reaktion amp oldid 187871363