Fétizon-Oxidation

Die Fétizon-Oxidation ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, welche 1968 erstmals von Marcel Fétizon und Michel Golfier vorgestellt und nach Fétizon benannt wurde. Sie beschreibt eine milde Oxidation von Alkoholen zu Carbonylverbindungen.

Übersichtsreaktion

Bei der Reaktion wird Silbercarbonat auf Kieselgur als Oxidationsmittel verwendet. Bei Silbercarbonat auf Kieselgur auch vom Fétizon-Reagenz gesprochen. Dieses ist ein milderes Oxidationsmittel als zum Beispiel Silberoxid.

Häufig werden 1,4-Diole, 1,5-Diole und Lactole zu Lactonen oxidiert. In diesem Fall wird auch von der Fétizon-Cyclisierung gesprochen.

Reaktionsmechanismus

Zu Beginn findet ein nucleophiler Angriff 1 auf eines der Silberatome des Silbercarbonats statt, wodurch das angreifende Sauerstoffatom eine positive und das abgebende Sauerstoffatom eine negative Ladung erhält. Anschließend wird durch das negativ geladene Sauerstoffatom das positiv geladene Sauerstoffatom deprotoniert 2, wodurch beide wieder neutral geladen sind. Dieser Vorgang wiederholt sich mit dem Angriff auf das Silberatom und die darauf folgende Deprotonierung. Die entstandene Kohlensäure zerfällt in Wasser und Kohlenstoffdioxid, während gleichzeitig die Silberatome abgespalten werden 3 und das Endprodukt entsteht.

Modifikation

Diese Reaktion wurde so modifiziert, dass über azeotropische Destillation mit Toluol Wasser entfernt werden kann.

Anwendung

Die Reaktion hat einen weiten Anwendungsbereich von der Herstellung von Aldehyden, Ketonen, Lactonen, Chinonen und Chinoxalinen.

Einzelnachweise

1. Zerong Wang: Fétizon Oxidation. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1055–1059, doi:10.1002/9780470638859.conrr230. 
2. Gabriel Tojo, Marcos Fernández: Fétizon’s Reagent: Silver Carbonate on Celite®. In: Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones. Springer-Verlag, New York 2006, ISBN 978-0-387-23607-0, S. 281–288, doi:10.1007/0-387-25725-x_7.