Monobromthiophene

Monobromthiophene
Name	2-Bromthiophen	3-Bromthiophen
Andere Namen	α-Bromthiophen 2-Thienylbromid	β-Bromthiophen 3-Thienylbromid
Strukturformel
CAS-Nummer	1003-09-4	872-31-1
PubChem	13851	13383
Summenformel	C4H3BrS
Molare Masse	163,04 g·mol^−1
Aggregatzustand	flüssig
Beschreibung	farblose, klare, stinkende Flüssigkeit	hellbraune, klare, stinkende Flüssigkeit
Schmelzpunkt	−10 °C
Siedepunkt	149–151 °C	150 °C
Flammpunkt	52 °C	52 °C
Dichte	1,684 g/cm^3 (25 °C)	1,74 g/cm^3 (25 °C)
Dampfdruck
Löslichkeit	nicht mischbar mit Wasser
Brechungsindex	1,586 (20 °C)	1,591 (20 °C)
GHS- Kennzeichnung	Gefahr	Gefahr
H- und P-Sätze	226​‐​300​‐​318	226​‐​301​‐​310+330​‐​317 319​‐​335​‐​411
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	210​‐​280​‐​301+310+330 305+351+338​‐​310	210​‐​262​‐​280​‐​301+310+330 302+352+310​‐​304+340+310
LD50	35 mg·kg^−1 (oral, Ratte)	66–160 mg·kg^−1 (oral, Ratte)

Die Monobromthiophene sind eine Gruppe zweier isomerer chemischer Verbindungen, die zu den Heterocyclen zählen.

Darstellung

2-Bromthiophen

Die direkte Bromierung von Thiophen mit elementarem Brom liefert neben 2-Bromthiophen auch erhebliche Mengen von 2,5-Dibromthiophen. Wird die Bromierung mit Kaliumbromat und Bromwasserstoff durchgeführt, erfolgt nur einfache Substitution.

Herstellung von 2-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

3-Bromthiophen

3-Bromthiophen kann aus 2,3,5-Tribromthiophen, das leicht durch direkte Bromierung von Thiophen zugänglich ist, durch Debromierung mit Zinkstaub in Essigsäure hergestellt werden.

Herstellung von 3-Bromthiophen aus 2,3,5-Tribromthiophen

Reaktionen

Wenn 2-Bromthiophen in flüssigem Ammoniak mit Natriumamid behandelt wird, findet eine Isomerisierung zu 3-Bromthiophen statt.

Isomerisierung von 2-Bromthiophen zu 3-Bromthiophen

Die Isomerisierung kann mit guten Ausbeuten auch mit Zeolith-Katalysatoren durchgeführt werden.

Verwendung

3-Bromthiophen ist die wichtigste Ausgangssubstanz zur Synthese von 3-substituierten Thiophenen.

Einzelnachweise

1. Datenblatt 2-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 28. Februar 2021 (PDF).
2. Datenblatt 3-Bromthiophen bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 28. Februar 2021 (PDF).
3. Eintrag zu 2-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
4. Eintrag zu 3-Bromthiophen bei ChemBlink, abgerufen am 16. März 2011.
5. Y. L. Goldfarb, A. A. Dudinov, V. P. Litvinov: New method for preparation of 2-bromothiophene, in: Russian Chemical Bulletin, 1982, 31 (10), S. 2104–2105; doi:10.1007/BF00950665.
6. A. R. Katritzky: Advances in Heterocyclic Chemistry, Verlag Academic Press, 1963, ISBN 978-0-12020601-8, S. 41 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
7. S. Gronowitz: New Syntheses of 3-Bromothiophene and 3,4-Dibromothiophene, in: Acta Chemica Scandinavica, 1959, 13, S. 1045–1046; doi:10.3891/acta.chem.scand.13-1045; PDF.
8. S. Gronowitz, T. Raznikiewicz: 3-Bromothiophene In: Organic Syntheses. 44, 1964, S. 9, doi:10.15227/orgsyn.044.0009; Coll. Vol. 5, 1973, S. 149 (PDF).
9. L. Brandsma, R. L. P. de Jong: A Large-Scale Procedure for the Preparation of 3-Bromothiophene from 2-Bromothiophene and Sodamide in Liquid Ammonia, in: Synthetic Communications, 1990, 20 (11), S. 1697–1700; doi:10.1080/00397919008053091.
10. Patentanmeldung EP1836186A1: Verfahren zur Isomerisierung von 2-Halothiophen zu 3-Halothiophen. Angemeldet am 21. Dezember 2005, veröffentlicht am 26. September 2007, Anmelder: Honeywell Int Inc, Erfinder: Christian Werner, Bern Kellermeier, Andreas Kanschik-Conradsen.‌