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Dieser Artikel erlautert die Substanzgruppe der Ketene uber die Volksgruppe in Russland siehe Keten KeteneAllgemeine StrukturStruktur der Stammverbindung KetenKetene Betonung auf der zweiten Silbe Ketene sind eine Gruppe organischer Verbindungen mit der allgemeinen Formel RR C C O R und R konnen beliebige Reste sein Ethenon Keten ist der einfachste Vertreter dieser Stoffgruppe mit der Formel H2C C O Ketene sind sehr reaktiv fast alle dimerisieren sofort zum entsprechenden Diketen Ketene sind formal innere Anhydride der entsprechenden Carbonsauren Inhaltsverzeichnis 1 Geschichte 2 Herstellung 3 Reaktionen 3 1 Bildung von Carbonsaureestern 3 2 Bildung von Carbonsaureanhydrid 3 3 Bildung von Carbonsaureamiden 3 4 Hydrolyse 3 5 Bildung von Enolacetaten 3 6 Dimerisierung 3 7 2 2 Cycloaddition 4 EinzelnachweiseGeschichte BearbeitenKetene wurden zuerst von Hermann Staudinger 1905 in Form von Diphenylketen entdeckt Umsetzung von a displaystyle alpha nbsp Chlordiphenylacetylchlorid mit Zink und systematisch untersucht 1 Inspiriert war er von den ersten Beispielen reaktiver organischer Zwischenprodukte und stabiler Radikale die Moses Gomberg 1900 entdeckte Verbindungen mit Triphenylmethylgruppe Staudinger fand mit den Ketenen eine neue derartige Stoffklasse 2 Herstellung BearbeitenIndustriell erzeugt man Keten durch katalytische Hochtemperatur Pyrolyse von Aceton oder Essigsaure bei 700 C C H 3 C O C H 3 700 C H 2 C C O C H 4 displaystyle mathrm CH 3 COCH 3 xrightarrow 700 circ C H 2 C C O CH 4 nbsp Ketensynthese durch Pyrolyse von Aceton Als Nebenprodukt entsteht Methan Allgemein sind Ketene durch Umsetzung von Carbonsaurehalogeniden die mindestens einen a standigen Wasserstoff tragen mit Basen wie Triethylamin in situ zuganglich 3 nbsp dd dd Ketene konnen auch durch eine Wolff Umlagerung entstehen Reaktionen BearbeitenKetene sind durch ihre kumulierten Doppelbindungen sehr reaktionsfreudig 4 Bildung von Carbonsaureestern Bearbeiten Durch Reaktion mit Alkoholen entstehen Carbonsaureester nbsp Bildung von Carbonsaureanhydrid Bearbeiten Ein Keten reagiert mit einer Carbonsaure zu einem Carbonsaureanhydrid nbsp Bildung von Carbonsaureamiden Bearbeiten Ketene reagieren mit Ammoniak zu primaren Amiden nbsp Bei der Reaktion von Ketenen mit primaren Aminen entstehen sekundare Amide nbsp Ketene reagieren mit sekundaren Aminen zu tertiaren Amiden nbsp Hydrolyse Bearbeiten Durch Reaktion mit Wasser entstehen aus Ketenen Carbonsauren nbsp Bildung von Enolacetaten Bearbeiten Mit enolisierbaren Carbonylverbindungen entstehen aus Ketenen Enolacetate Das folgende Beispiel zeigt die Reaktion von Ethenon mit Aceton unter Bildung eines Propen 2 yl acetats nbsp Dimerisierung Bearbeiten Bei Raumtemperatur dimerisiert Keten schnell zu Diketen kann jedoch durch Erhitzen wiedergewonnen werden nbsp 2 2 Cycloaddition Bearbeiten Ketene konnen u a mit Alkenen Carbonylverbindungen Carbodiimiden und mit Iminen unter 2 2 Cycloaddition reagieren Das Beispiel zeigt die Synthese eines b Lactams durch die Reaktion von einem Keten mit einem Imin Siehe Staudinger Synthese 5 6 nbsp Einzelnachweise Bearbeiten Staudinger Ketene eine neue Korperklasse Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft Band 38 1905 S 1735 1739 Thomas T Tidwell The first century of Ketenes 1905 2005 the birth of a family of reactive intermediates Angewandte Chemie Int Edition Band 44 2005 S 5778 5785 Siegfried Hauptmann Organische Chemie 2 Auflage VEB Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie Leipzig 1985 S 410 ISBN 3 342 00280 8 Siegfried Hauptmann Organische Chemie mit 65 Tabellen Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie Leipzig 1985 ISBN 3 87144 902 4 S 410 412 Jie Jack Li Name reactions A collection of detailed reaction mechanisms 3 Auflage Springer Verlag Berlin 2006 ISBN 978 3 540 30030 4 S 561 562 doi 10 1007 3 540 30031 7 Hermann Staudinger Zur Kenntnis der Ketene Diphenylketen In Justus Liebigs Annalen der Chemie Band 356 Nr 1 2 John Wiley amp Sons Inc 1907 S 51 123 doi 10 1002 jlac 19073560106 Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Ketene amp oldid 193667058