Hexabrombiphenyl

Hexabrombiphenyl ist eine Mischung von bis zu 42 chemischen Verbindungen (Kongenere) aus der Gruppe der aromatischen Halogenkohlenwasserstoffe, genauer der polybromierten Biphenyle (PBB). Sie besitzt ein Biphenyl-Grundgerüst (zwei über eine Einfachbindung verknüpfte Benzolringe) an dem sechs Wasserstoff- durch Bromatome ersetzt sind. Seit 2010 sind Herstellung und Verwendung weltweit verboten.

Strukturformel
Stoffgemisch – eines von 42 Kongeneren
Allgemeines
Name	Hexabrombiphenyl
Andere Namen	Hexabrom-1,1′-biphenyl FireMaster BP-6b FireMaster FF-1b
Summenformel	C12H4Br6
Kurzbeschreibung	weißer Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 36355-01-8 59536-65-1 (BP-6) 67774-32-7 (FF-1) EG-Nummer 252-994-2 ECHA-InfoCard 100.048.162 PubChem 154482 Wikidata Q27095544
Eigenschaften
Molare Masse	627,59 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	72 °C
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser, löslich in Aceton und Benzol
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Gewinnung und Darstellung

Allgemein werden PBB werden durch Bromierung von Biphenyl mittels Aluminiumchlorid (AlCl₃) als Katalysator hergestellt. Bei der Reaktion entstehen auch andere polybromierten Biphenyle, wodurch die technischen Produkte wie FireMaster FF-1 und FireMaster BP-6 außer den Kongeneren auch noch eine Reihe anderer PBB, vor allem Pentabrombiphenyle und Heptabrombiphenyle enthalten, aber auch andere Verbindungen wie Hexabromnapthalen. Hauptbestandteile dieser beiden Produkte sind die Kongenere 2,2′,4,4′,5,5′-Hexabrombiphenyl (BB-153) mit einem Anteil von etwa 50 % und 2,2′,3,4,4′,5,5′-Heptabrombiphenyl (BB-180) mit einem Anteil von 7 bis 25 %.

Verwendung

Hexabrombiphenyl wird seit den 1970er-Jahren als Flammschutzmittel in vielen Kunststoffen und Textilien eingesetzt und ist der verbreitetste der PBB. Im Elektroschrott wurde in einer 2011 durchgeführten Studie eine durchschnittliche Konzentrationen von 3 ppm gefunden, was das Vorkommen von HBB in elektronischen Geräten bestätigte.

Sicherheitshinweise

PBB gehören zu den langlebigen organischen Schadstoffen (POP) und stehen im Verdacht, toxisch und karzinogen sowie leberschädigend zu sein. Außerdem werden toxische Eigenschaften mit Folgen wie Gedächtnis- und Muskelschwäche und Immundefekten vermutet. Deshalb ist seit dem 1. Juli 2006 es gemäß Elektro- und Elektronikgerätegesetz (ElektroG vom 16. März 2005) und EU-Verordnung 2002/95/EG (RoHS) verboten, neue Elektro- und Elektronikgeräte in Verkehr zu bringen, die mehr als 0,1 Gewichtsprozent PBB je homogenem Werkstoff enthalten. Der Einsatz von Textilien ist verboten. In der freien Natur wird Hexabrombiphenyl mit einer erhöhten Krebsrate bei Tasmanischen Teufeln in Verbindung gebracht. Im Mai 2009 wurde Hexabrombiphenyl in die Anlage A des Stockholmer Übereinkommens aufgenommen, so dass die Herstellung und die Verwendung weltweit seit 2010 verboten ist.

Kongenere

Die Kongenere von Hexabrombiphenyl sind:

• BB-128, 2,2′,3,3′,4,4′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 82865-89-2
• BB-129, 2,2′,3,3′,4,5-Hexabrombiphenyl
• BB-130, 2,2′,3,3′,4,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 82865-90-5
• BB-131, 2,2′,3,3′,4,6-Hexabrombiphenyl,
• BB-132, 2,2′,3,3′,4,6′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 119264-50-5
• BB-133, 2,2′,3,3′,5,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 55066-76-7
• BB-134, 2,2′,3,3′,5,6-Hexabrombiphenyl,
• BB-135, 2,2′,3,3′,5,6′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 119264-51-6
• BB-136, 2,2′,3,3′,6,6′-Hexabrombiphenyl,
• BB-137, 2,2′,3,4,4′,5-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 81381-52-4
• BB-138, 2,2′,3,4,4′,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 67888-98-6
• BB-139, 2,2′,3,4,4′,6-Hexabrombiphenyl,
• BB-140, 2,2′,3,4,4′,6-Hexabrombiphenyl,
• BB-141, 2,2′,3,4,5,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 120991-47-1
• BB-142, 2,2′,3,4,5,6-Hexabrombiphenyl,
• BB-143, 2,2′,3,4,5,6′-Hexabrombiphenyl,
• BB-144, 2,2′,3,4,5′,6-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 119264-52-7
• BB-145, 2,2′,3,4,6,6′-Hexabrombiphenyl,
• BB-146, 2,2′,3,4′,5,5′-Hexabrombiphenyl,
• BB-147, 2,2′,3,4′,5,6-Hexabrombiphenyl,
• BB-148, 2,2′,3,4′,5,6′-Hexabrombiphenyl,
• BB-149, 2,2′,3,4′,5′,6-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 69278-59-7
• BB-150, 2,2′,3,4′,6,6′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 93261-83-7
• BB-151, 2,2′,3,5,5′,6-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 119264-53-8
• BB-152, 2,2′,3,5,6,6′-Hexabrombiphenyl
• BB-153, 2,2′,4,4′,5,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 59080-40-9
• BB-154, 2,2′,4,4′,5,6′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 36402-15-0
• BB-155, 2,2′,4,4′,6,6′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 59261-08-4
• BB-156, 2,3,3′,4,4′,5-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 77607-09-1
• BB-157, 2,3,3′,4,4′,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 84303-47-9
• BB-158, 2,3,3′,4,4′,6-Hexabrombiphenyl
• BB-159, 2,3,3′,4,5,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 120991-48-2
• BB-160, 2,3,3′,4,5,6-Hexabrombiphenyl
• BB-161, 2,3,3′,4,5′,6-Hexabrombiphenyl
• BB-162, 2,3,3′,4′,5,5′-Hexabrombiphenyl
• BB-163, 2,3,3′,4′,5,6-Hexabrombiphenyl
• BB-164, 2,3,3′,4′,5′,6-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 82865-91-6
• BB-165, 2,3,3′,5,5′,6-Hexabrombiphenyl
• BB-166, 2,3,4,4′,5,6-Hexabrombiphenyl
• BB-167, 2,3′,4,4′,5,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 67888-99-7
• BB-168, 2,3′,4,4′,5′,6-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 84303-48-0
• BB-169, 3,3′,4,4′,5,5′-Hexabrombiphenyl, CAS-Nummer: 60044-26-0

Analytischer Nachweis

Der chemisch-analytische Nachweis in Umweltproben, Lebens- und Futtermitteln erfolgt nach geeigneter Probenvorbereitung zur Abtrennung der Matrix und gaschromatographischer Abtrennung von Nebenkomponenten mittels hochauflösender massenspektrometrischer Techniken wie der Flugzeitmassenspektrometrie (Time-Of-Flight-Massenspektrometrie).

Einzelnachweise

1. Emerging Contaminants – Polybrominated Diphenyl Ethers (PBDEs) and Polybrominated Biphenyls (PBBs) (PDF; 79 kB).
2. Agency for Toxic Substances and Disease Registry: Polybrominated Biphenyls (PDF; 676 kB).
3. Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
4. Environmental Health Criteria (EHC) für POLYBROMINATED BIPHENYLS, abgerufen am 19. November 2014.
5. Ruedi Taverna, Rolf Gloor, Urs Maier, Markus Zennegg, Renato Figi, Edy Birchler: Stoffflüsse im Schweizer Elektronikschrott. Metalle, Nichtmetalle, Flammschutzmittel und polychlorierte Biphenyle in elektrischen und elektronischen Kleingeräten. Bundesamt für Umwelt, Bern 2017. Umwelt-Zustand Nr. 1717: 164 S.
6. Eintrag zu Hexabrombiphenyl in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 16. Juni 2009. (JavaScript erforderlich)
7. Innovations-report: Flammschutzmittel töten seltene Tasmanische Teufel.
8. Secretary-General of the United Nations: Reference: C.N.524.2009.TREATIES-4 (Depositary Notification), 26. August 2009.
9. Eric J. Reiner, Adrienne R. Boden, Tony Chen, Karen A. MacPherson und Alina M. Muscalu: Advances in the Analysis of Persistent Halogenated Organic Compounds. In: LC GC Europe. 23 (2010) 60–70.