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Enantiomerenüberschuss Der ee englisch enantiomeric excess Begriff geprägt 1971 von Morrison und Mosher 1 gibt in der St

Enantiomerenüberschuss

Der Enantiomerenüberschuss ee (englisch: enantiomeric excess, Begriff geprägt 1971 von Morrison und Mosher) gibt in der Stereochemie den Überschuss eines Enantiomers in einem Enantiomerengemisch an.

Definition Bearbeiten

Schematische Darstellung eines 40 %igen Enantiomerenüberschusses (ee = 40 %).

mit

  • : Masse des Enantiomers 1
  • : Masse des Enantiomers 2.

Im Beispiel aus der Abbildung können bei Massenanteilen der Enantiomere von 70 % zu 30 % je 30 Prozentpunkte der Enantiomere als racemisches Gemisch und der Rest des überschüssigen Enantiomers rein vorliegen, was einen 40 %igen Enantiomerenüberschuss für das Enantiomerengemisch bedeutet

Die Grenzfälle für den Enantiomerenüberschuss sind:

  • bei einem Racemat (1:1-Gemisch der Enantiomere 1 und 2)
  • bei einer enantiomeren-reinen Verbindung.

Enantiomerenüberschuss und Drehwert Bearbeiten

In der Praxis bedeutet ein bestimmter Enantiomerenüberschuss oft, dass bei einer Messung des Drehwertes einer optisch aktiven Lösung nur der entsprechende Prozentsatz des theoretischen Drehwertes der enantiomerenreinen Lösung gemessen wird.

Genaugenommen wird über den Drehwert aber nur die optische Reinheit gemessen (englisch optical purity). Verunreinigungen der untersuchten Probe mit Nebenprodukten (egal ob achiral oder enantiomerenrein) können dazu führen, dass die optische Reinheit nicht mit dem Enantiomerenüberschuss übereinstimmt:

sowohl ein höherer als auch ein niedrigerer Enantiomerenüberschuss als tatsächlich vorhanden kann vorgetäuscht werden.

Enantiomerenüberschuss und Enantiomerenverhältnis Bearbeiten

Nach Vorschlag der IUPAC soll daher der Enantiomerenüberschuss zunehmend durch das Enantiomerenverhältnis ersetzt werden, das aus dem Enantiomerenüberschuss berechnet werden kann:

Im Beispiel aus der Abbildung ist das Enantiomerenverhältnis daher

Obige Formel kann umgestellt werden zu:

Das Enantiomerenverhältnis kann auch direkt gemessen werden, vorwiegend mit

Siehe auch Bearbeiten

Einzelnachweise Bearbeiten

  1. James D. Morrison, Harry S. Mosher: Asymmetric Organic Reactions. Prentice-Hall, Englewood Cliff, New Jersey, 1971 (ISBN 0-13-049551-4).
  2. Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen, Spektrum Akademischer Verlag, 3. Auflage, 2004, ISBN 978-3-8274-1579-0, S. 110.
  3. Volker Schurig: Contributions to the theory and practice of the chromatographic separation of enantiomers. In: Chirality 17 (2005) 205–226, doi: 10.1002/chir.20133.
  4. K. Günther, J. Martens, M. Schickedanz: Dünnschichtchromatographische Enantiomerentrennung mittels Ligandenaustausch. In: Angew. Chem. 1984, 96, S. 514–515, doi: 10.1002/ange.19840960724.
  5. Teresa Kowalska, Joseph Sherma (Herausgeber): Thin Layer Chromatography in Chiral Separations and Analysis (= Chromatographic Science Series. Band 98). CRC Press Taylor & Francis Group, 2007, ISBN 978-0-8493-4369-8.
  6. Kurt Günther, Jürgen Martens, Maren Messerschmidt: Gas Chromatographic Separation of Enantiomers: Determination of the Optical Purity of the Chiral Auxiliaries (R)- and (S)-1-Amino-2-methoxymethylpyrrolidine. In: Journal of Chromatography A. 1984, 288, S. 203–205, doi:10.1016/S0021-9673(01)93696-9.
  7. Ernest L. Eliel, Samuel H. Wilen: Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994, ISBN 0-471-05446-1, S. 221–240.
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Veröffentlichungsdatum:
Der Enantiomerenuberschuss ee englisch enantiomeric excess Begriff gepragt 1971 von Morrison und Mosher 1 gibt in der Stereochemie den Uberschuss eines Enantiomers in einem Enantiomerengemisch an 2 Inhaltsverzeichnis 1 Definition 2 Enantiomerenuberschuss und Drehwert 3 Enantiomerenuberschuss und Enantiomerenverhaltnis 4 Siehe auch 5 EinzelnachweiseDefinition Bearbeiten nbsp Schematische Darstellung eines 40 igen Enantiomerenuberschusses ee 40 e e m 1 m 2 m 1 m 2 100 displaystyle ee frac m 1 m 2 m 1 m 2 cdot 100 nbsp mit m 1 displaystyle m 1 nbsp Masse des Enantiomers 1 m 2 displaystyle m 2 nbsp Masse des Enantiomers 2 Im Beispiel aus der Abbildung konnen bei Massenanteilen der Enantiomere von 70 zu 30 je 30 Prozentpunkte der Enantiomere als racemisches Gemisch und der Rest des uberschussigen Enantiomers rein vorliegen was einen 40 igen Enantiomerenuberschuss fur das Enantiomerengemisch bedeutet e e 40 displaystyle left ee 40 right nbsp Die Grenzfalle fur den Enantiomerenuberschuss sind e e 0 displaystyle ee 0 nbsp bei einem Racemat 1 1 Gemisch der Enantiomere 1 und 2 e e 100 displaystyle ee 100 nbsp bei einer enantiomeren reinen Verbindung Enantiomerenuberschuss und Drehwert BearbeitenIn der Praxis bedeutet ein bestimmter Enantiomerenuberschuss oft dass bei einer Messung des Drehwertes einer optisch aktiven Losung nur der entsprechende Prozentsatz des theoretischen Drehwertes der enantiomerenreinen Losung gemessen wird Genaugenommen wird uber den Drehwert aber nur die optische Reinheit o p displaystyle op nbsp gemessen englisch optical purity Verunreinigungen der untersuchten Probe mit Nebenprodukten egal ob achiral oder enantiomerenrein konnen dazu fuhren dass die optische Reinheit nicht mit dem Enantiomerenuberschuss ubereinstimmt o p e e displaystyle op neq ee nbsp sowohl ein hoherer als auch ein niedrigerer Enantiomerenuberschuss als tatsachlich vorhanden kann vorgetauscht werden Enantiomerenuberschuss und Enantiomerenverhaltnis BearbeitenNach Vorschlag der IUPAC soll daher der Enantiomerenuberschuss zunehmend durch das Enantiomerenverhaltnis e r displaystyle er nbsp ersetzt werden das aus dem Enantiomerenuberschuss berechnet werden kann e r 1 e e 1 e e displaystyle er frac 1 ee 1 ee nbsp Im Beispiel aus der Abbildung ist das Enantiomerenverhaltnis daher e r 7 3 displaystyle er tfrac 7 3 nbsp Obige Formel kann umgestellt werden zu e e e r 1 e r 1 displaystyle Leftrightarrow ee frac er 1 er 1 nbsp Das Enantiomerenverhaltnis kann auch direkt gemessen werden vorwiegend mit chromatographischen Methoden 3 Dunnschicht 4 5 Gas 6 oder Hochdruckflussigkeitschromatographie unter Verwendung chiraler stationarer Phasen speziellen NMR Techniken 7 Siehe auch BearbeitenEnantioselektive Synthese Enantioselektive KatalyseEinzelnachweise Bearbeiten James D Morrison Harry S Mosher Asymmetric Organic Reactions Prentice Hall Englewood Cliff New Jersey 1971 ISBN 0 13 049551 4 Reinhard Bruckner Reaktionsmechanismen Spektrum Akademischer Verlag 3 Auflage 2004 ISBN 978 3 8274 1579 0 S 110 Volker Schurig Contributions to the theory and practice of the chromatographic separation of enantiomers In Chirality 17 2005 205 226 doi 10 1002 chir 20133 K Gunther J Martens M Schickedanz Dunnschichtchromatographische Enantiomerentrennung mittels Ligandenaustausch In Angew Chem 1984 96 S 514 515 doi 10 1002 ange 19840960724 Teresa Kowalska Joseph Sherma Herausgeber Thin Layer Chromatography in Chiral Separations and Analysis Chromatographic Science Series Band 98 CRC Press Taylor amp Francis Group 2007 ISBN 978 0 8493 4369 8 Kurt Gunther Jurgen Martens Maren Messerschmidt Gas Chromatographic Separation of Enantiomers Determination of the Optical Purity of the Chiral Auxiliaries R and S 1 Amino 2 methoxymethylpyrrolidine In Journal of Chromatography A 1984 288 S 203 205 doi 10 1016 S0021 9673 01 93696 9 Ernest L Eliel Samuel H Wilen Stereochemistry of Organic Compounds John Wiley amp Sons 1994 ISBN 0 471 05446 1 S 221 240 Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Enantiomerenuberschuss amp oldid 198186207