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Bell Evans Polanyi Prinzip Das ist ein Modell das eine energetische Beziehung zwischen der Aktivierungsenthalpie und der

Bell-Evans-Polanyi-Prinzip

Das Bell-Evans-Polanyi-Prinzip ist ein Modell, das eine energetische Beziehung zwischen der Aktivierungsenthalpie und der Reaktionsenthalpie einer chemischen Reaktion aufstellt. Es besagt, dass innerhalb einer Reihe ähnlicher Reaktionen eine lineare Beziehung zwischen den obigen Reaktionskonstanten gegeben ist. Die Aktivierungsenthalpie ist also umso geringer je geringer die Reaktionsenthalpie ist. Die Grundlagen wurden in den 1930er Jahren in Publikationen von R. P. Bell sowie M. G. Evans und M. Polanyi beschrieben.

Energetische Betrachtung des Reaktionsverlaufs

Das Bell-Evans-Polanyi-Prinzip erlaubt sowohl thermodynamische als auch kinetische Aussagen über eine Serie chemischer Reaktionen zu formulieren:

  1. Exothermere Reaktionen besitzen einen energetisch günstigeren (früheren, eduktähnlicheren) Übergangszustand.
  2. Ein energetisch günstigeres Produkt bewirkt eine niedrigere Reaktionsbarriere und somit eine schneller ablaufende Reaktion (vergleiche auch Arrhenius-Gleichung).

Die allgemeine Ableitung aus dem Bell-Evans-Polanyi-Prinzip ist das Hammond-Postulat.

Ein gutes Beispiel für das Bell-Evans-Polanyi-Prinzips ist die Pyrolyse von Azoverbindungen. Hierbei wird aus der eingesetzten Azoverbindung molekularer Stickstoff freigesetzt, wobei die Radikale der entsprechenden organischen Reste gebildet werden. Die Reaktionsenthalpie ΔHR ist hierbei abhängig vom Energieinhalt der Edukte und der Stabilisierung der entstehenden Radikale. Die Aktivierungsenthalpien ΔHA verhalten sich relativ jedoch wie die Reaktionsenthalpien (siehe Abbildung).

Quellen Bearbeiten

  1. Eintrag zu Bell–Evans–Polanyi principle. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The “Gold Book”. doi:10.1351/goldbook.B00628 – Version: 2.3.1.
  2. R. P. Bell: The Theory of Reactions Involving Proton Transfers, in: Proc. Roy. Soc. London 1936, 154A; doi:10.1098/rspa.1936.0060.
  3. M. G. Evans, M. Polanyi: Inertia and driving force of chemical reactions, in: Trans. Faraday Soc. 1938, 34, 11–24; doi:10.1039/TF9383400011.

Literatur Bearbeiten

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Das Bell Evans Polanyi Prinzip ist ein Modell das eine energetische Beziehung zwischen der Aktivierungsenthalpie und der Reaktionsenthalpie einer chemischen Reaktion aufstellt Es besagt dass innerhalb einer Reihe ahnlicher Reaktionen eine lineare Beziehung zwischen den obigen Reaktionskonstanten gegeben ist 1 Die Aktivierungsenthalpie ist also umso geringer je geringer die Reaktionsenthalpie ist Die Grundlagen wurden in den 1930er Jahren in Publikationen von R P Bell 2 sowie M G Evans und M Polanyi 3 beschrieben Energetische Betrachtung des ReaktionsverlaufsDas Bell Evans Polanyi Prinzip erlaubt sowohl thermodynamische als auch kinetische Aussagen uber eine Serie chemischer Reaktionen zu formulieren Exothermere Reaktionen besitzen einen energetisch gunstigeren fruheren eduktahnlicheren Ubergangszustand Ein energetisch gunstigeres Produkt bewirkt eine niedrigere Reaktionsbarriere und somit eine schneller ablaufende Reaktion vergleiche auch Arrhenius Gleichung Die allgemeine Ableitung aus dem Bell Evans Polanyi Prinzip ist das Hammond Postulat Ein gutes Beispiel fur das Bell Evans Polanyi Prinzips ist die Pyrolyse von Azoverbindungen Hierbei wird aus der eingesetzten Azoverbindung molekularer Stickstoff freigesetzt wobei die Radikale der entsprechenden organischen Reste gebildet werden Die Reaktionsenthalpie DHR ist hierbei abhangig vom Energieinhalt der Edukte und der Stabilisierung der entstehenden Radikale Die Aktivierungsenthalpien DHA verhalten sich relativ jedoch wie die Reaktionsenthalpien siehe Abbildung Quellen Bearbeiten Eintrag zu Bell Evans Polanyi principle In IUPAC Hrsg Compendium of Chemical Terminology The Gold Book doi 10 1351 goldbook B00628 Version 2 3 1 R P Bell The Theory of Reactions Involving Proton Transfers in Proc Roy Soc London 1936 154A doi 10 1098 rspa 1936 0060 M G Evans M Polanyi Inertia and driving force of chemical reactions in Trans Faraday Soc 1938 34 11 24 doi 10 1039 TF9383400011 Literatur BearbeitenJosep Maria Anglada Emili Besalu Josep Maria Bofill Ramon Crehuet Prediction of approximate transition states by Bell Evans Polanyi principle I Journal of Computational Chemistry 20 11 1112 1129 doi 10 1002 SICI 1096 987X 199908 20 11 lt 1112 AID JCC2 gt 3 0 CO 2 2 Josep Maria Anglada Emili Besalu Josep Maria Bofill Ramon Crehuet Prediction of approximate transition states by Bell Evans Polanyi principle II Gas phase unimolecular decomposition of methyldioxirane Journal of Computational Chemistry 20 11 1130 1137 doi 10 1002 SICI 1096 987X 199908 20 11 lt 1130 AID JCC3 gt 3 0 CO 2 3 Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Bell Evans Polanyi Prinzip amp oldid 171453307