2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl (TEMPO) ist ein stabilisiertes Radikal, das als Oxidationsmittel eingesetzt werden kann. Es ist thermodynamisch zwar nicht stabil, doch rührt seine vergleichsweise hohe Persistenz von Substituenten her, welche die Lebensdauer durch sterische Effekte beeinflussen. Die Substituenten befinden sich in Nachbarschaft zum Radikalelektron, sodass es in sauerstofffreier Lösung eine mittlere Lebensdauer von einer Minute besitzt.
| Strukturformel | ||||||||||
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| Allgemeines | ||||||||||
| Name | 2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxyl | |||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C9H18NO | |||||||||
| Kurzbeschreibung | rötlicher, kristalliner Feststoff | |||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||
| Molare Masse | 156,25 g·mol−1 | |||||||||
| Aggregatzustand | fest | |||||||||
| Dichte | 0,91 g·cm−3 | |||||||||
| Schmelzpunkt | 39–40 °C | |||||||||
| Siedepunkt | ≈175 °C (Zersetzung) | |||||||||
| Dampfdruck | 0,4 hPa (20 °C) | |||||||||
| Löslichkeit | wenig in Wasser (9,7 g·l−1 bei 20 °C) | |||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. |
Verwendung Bearbeiten
TEMPO findet in der Nitroxid-vermittelten Polymerisation (NMP) Anwendung. Dies ist eine kontrollierte radikalische Polymerisation (CRP) und erlaubt hohe molare Massen der Polymerisate, sowie die Synthese von Blockcopolymeren. Daneben kann es als Spinsonde in Elektronenspinresonanz-Experimenten dienen.
Des Weiteren wird es als Oxidationskatalysator zusammen mit einem passenden Kooxidator (oft Natriumhypochlorit) in der organischen Chemie verwendet (Anelli-Oxidation).
Weblinks Bearbeiten
- Organic Chemistry: TEMPO
Einzelnachweise Bearbeiten
- ↑ Datenblatt 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (freies Radikal) bei Merck, abgerufen am 13. März 2017.
- ↑ Datenblatt TEMPO bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 13. März 2017 (PDF).
- Pier Lucio Anelli, Carlo Biffi, Fernando Montanari, Silvio Quici: Fast and selective oxidation of primary alcohols to aldehydes or to carboxylic acids and of secondary alcohols to ketones mediated by oxoammonium salts under two-phase conditions. In: The Journal of Organic Chemistry. 52, 1987, S. 2559, doi:10.1021/jo00388a038.