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Der Vanadium Redox Akkumulator Vanadium Redox Flow Batterie kurz VRFB ist ein Akkumulator in der Art einer Redox Flow Batterie In beiden Elektrolyten werden Vanadiumverbindungen in wassrigen Losungen benutzt Dadurch wird das Problem einer gegenseitigen Verunreinigung infolge der Diffusion von Ionen durch die Membran verhindert Prinzipaufbau einer Vanadium Redox Flussbatterie Die Vorratstanks jeweils links und rechts aussen Uber der galvanischen Zelle in der Mitte ein WechselrichterVorgange beim EntladenVorgange beim Laden Inhaltsverzeichnis 1 Historisches 2 Allgemeines 3 Reaktionsgleichungen 3 1 Nebenreaktionen 4 Betriebssicherheit 5 Anwendungen 5 1 Die grossten Vanadium Redox Flow Akkumulatoren 5 2 Eignung zum Einsatz in Fahrzeugen 6 Forschung und Entwicklung 7 Weblinks 8 EinzelnachweiseHistorisches BearbeitenDie Idee Vanadiumverbindungen in einem Akkumulator zu nutzen gab es bereits 1933 1 1976 liess sich Lawrence H Thaller damals ein NASA Mitarbeiter die Verwendung eines Vanadiumsalzes in Redoxflusszellen patentieren Er schlug damals Vanadiumchlorid vor 2 Die Paarung Vanadium Vanadium liess sich 1978 Alberto Pellegri patentieren 3 4 Eine erfolgreiche Demonstration und Weiterentwicklung fand erst in den 1980er Jahren an der University of New South Wales durch Maria Skyllas Kazacos und ihre Mitarbeiter statt 5 6 Skyllas Kazacos und die University of New South Wales liessen sich die Form mit Schwefelsaure Elektrolyten 1986 patentieren 7 1998 verkaufte die Universitat die Patente an eine australische Firma Pinnacle VRB Nach einigen Umstrukturierungen und Ubernahmen wurden die Patente schliesslich von der Firma Prudent Energy ubernommen Die ursprunglichen Patente liefen 2006 aus was einen freien Markt ermoglichte und zu kommerziellen Entwicklungen fuhrte 8 Allgemeines BearbeitenDer Vanadium Redox Akkumulator nutzt die Fahigkeit von Vanadium aus in Losung vier verschiedene Oxidationsstufen annehmen zu konnen sodass statt zwei nur ein elektroaktives Element fur den Akkumulator benotigt wird Die Quellenspannung Spannung ohne Belastung pro Zelle liegt zwischen 1 15 V und 1 55 V Bei 25 C betragt sie 1 41 V Die Elektroden bestehen aus Kohlenstoff deren Struktur hat wesentlichen Einfluss auf die Eigenschaften 9 Die Elektroden und die beiden Elektrolyt Vorrate sind durch eine Membran getrennt die idealerweise nur Wasserstoffionen passieren lasst Wie bei allen Redox Flow Batterien ist ein Hauptvorteil des Vanadium Redox Akkumulators dass Leistung und Kapazitat im Gegensatz zu gewohnlichen Sekundarzellen voneinander unabhangig sind Die Leistung ist v a durch die Elektrodenflache die Speicherkapazitat durch die Elektrolytmenge regulierbar Auch ist eine Tiefentladung schadlos Jedoch besitzt er eine vergleichsweise geringe Energiedichte von ca 15 bis 25 10 bzw 25 bis 35 11 Wattstunden pro Liter Elektrolytflussigkeit Die massebezogene Energiedichte betragt dementsprechend 20 bis 32 Wh kg Elektrolyt 11 Der Hauptnachteil der Vanadium Redox Akkumulator Technologie sind neben dem schlechten Volumen Energie Speicherverhaltnis der im Vergleich zu herkommlichen Akkumulatoren kompliziertere Gesamtaufbau der auch Pumpen und Vorratstanks umfasst Durch die stets gegebene geringe Durchlassigkeit der Membran auch fur Vanadium Ionen kommt es zur Selbstentladung und zum Kapazitatsverlust 11 Die Gesamt Energie Effizienz round trip efficiency wird auch durch die Pumpen verringert und betragt ca 62 bis 85 12 Zu den Vorteilen gehort die Zyklenfestigkeit und das Laden per Elektrolytaustausch Nach einer Studie aus dem Jahr 2016 13 hat eine solche Batterie innerhalb eines dreijahrigen Tests uber 200 000 Lade Entladezyklen durchlaufen Reaktionsgleichungen Bearbeiten nbsp Wassrige Losungen von Vanadiumsalzen in verschiedenen Oxidationsstufen V H2O 6 2 violett V H2O 6 3 grun VO H2O 5 2 blau und VO2 H2O 4 gelb Der Vanadium Redox Akkumulator nutzt in beiden Halbzellen Redoxpaare des Vanadiums Die Losung auf der Anoden Seite enthalt Vanadylsulfat Vanadin IV oxidsulfat VOSO4 blau das zum gelben funfwertigen Ion oxidiert werden kann 14 Positive Elektrode Anode V 4 und V 5 VO2 H2O VO2 2 H e E0 0 995 V vs SHE Die Losung der Kathoden Seite enthalt Vanadium III sulfat grun das zum zweiwertigen violetten Vanadiumsalz reduziert werden kann Negative Elektrode Kathode V3 e V2 E0 0 255 V vs SHE Nebenreaktionen Bearbeiten Wahrend des Ladens konnen vor allem bei grossen Stromdichten an den Elektroden unerwunschte Nebenprodukte entstehen Auf der Anode entsteht Sauerstoff O2 oder durch Reaktion mit dem Kohlenstoff der Elektrode Kohlenstoffdioxid An der Kathode entsteht Wasserstoff H2 Anode 6 H2O O2 4 H3O 4 e Anode 6 H2O C CO2 4 H3O 4 e Kathode 2 H3O 2 e H2 2 H2ODiese Reaktionen verringern die Effizienz der Energiespeicherung Auch muss die Ansammlung des brennbaren Wasserstoffgases vermieden werden Durch Reaktion des entstehenden Sauerstoffs mit der Graphitelektrode wird diese durch Verbinden des Sauerstoffs mit dem Kohlenstoff verschlissen man uberwacht daher beim Laden die Zellspannung um zu hohes zum Gasen fuhrendes Anodenpotential zu vermeiden Dadurch kann Anodenverschleiss fast ganzlich vermieden werden und es werden sehr hohe Zyklenzahlen erreicht 9 Betriebssicherheit BearbeitenVanadium Redoxflusszellen haben insbesondere gegenuber den Lithium Ionen Akkumulatoren eine hohere Betriebssicherheit da der Elektrolyt aufgrund seines hohen Wasseranteils weder brennbar noch explosiv ist In einem Test uberstand eine VRFB einen absichtlich herbeigefuhrten Kurzschluss unbeschadet 15 Aufgrund der Trennung zwischen den leistungsbestimmenden elektrochemischen Zellen und dem Vorratstanks die die Kapazitat bestimmen ist immer nur ein geringer Teil des Elektrolyten in der Wandlereinheit dem sogenannten Stack wirksam Unter anderem fur Lithium Ionen Zellen typische Alterungs und Versagensmechanismen wie die mogliche Bildung von Dendriten Elektrolytmangel und thermisches Durchgehen sind fur wassrige Redoxflusszellen nicht relevant Das Auslaufen von Elektrolyt wird mit doppelwandigen Tanks vermieden 16 Ublich ist eine Uberwachung der Zellspannung um das Gasen zu vermeiden und eine Uberwachung des Elektrolyten Beim Laden mit grossen Stromdichten kann durch Wasserelektrolyse Wasserstoffgas als Nebenprodukt entstehen was durch Strombegrenzung und Beluftung vermieden wird Anwendungen Bearbeiten nbsp Beispiel zweier Vanadium Redox Flow Batterien in Pullman Washington mit einer Speicherkapazitat von je 1 6 MWhDie momentan erhaltlichen kommerziellen Batterien werden ausschliesslich stationar verwendet z B im Bereich der Erneuerbaren Energien fur die Abdeckung von Spitzenlast und als Lastausgleich ausserdem bei Unterbrechungsfreien Stromversorgungen USV 17 Mit Stand Mai 2017 sind weltweit uber 40 grosse Vanadium Redox Flow Akkumulatoren im Betrieb 18 Davon haben 10 eine Leistung von 1 MW und mehr 10 befinden sich in China 5 in den USA und 5 in Japan 18 Die meisten grossen Vanadiumakkus wurden in der Nahe von Windparks oder grossen Photovoltaik Freiflachenanlagen errichtet Die grosste derartige Batterie steht in Japan und leistet bis zu 15 MW Auch in Deutschland sind einige Vanadium Redox Flow Systeme im Einsatz darunter drei mit Leistungen von 200 kW bis 325 kW sowie mehrere Systeme von 10 kW z B im Alten Land oder 20 kW z B in Freiberg am Neckar 18 Weltweit werden auch viele kleinere Systeme betrieben Die grossten Vanadium Redox Flow Akkumulatoren Bearbeiten Der grosste Vanadium Redox Flow Akkumulator Deutschlands mit 660 m3 Tankinhalt und 2 MW Leistung und 20 MWh Energiespeicherkapazitat wurde im September 2019 fertiggestellt 19 20 21 Die grosste Batterie der Welt ist ebenfalls ein Vanadium Redox Flow Akkumulator Sie hat eine Spitzenleistung von 100 MW und kann 400 MWh Energie speichern Sie wurde im Nordosten Chinas auf der Halbinsel bei Dalian installiert und ging im Oktober 2022 ans Netz Sie besteht aus zehn Einheiten mit je 20 MW und 80 MWh Geliefert wird sie von den Industriepartnern Rongke Power und UniEnergy Technologies UET die Kosten liegen bei 266 Millionen Dollar In einer zweiten Ausbauphase ist die Verdoppelung der Kapazitat geplant 22 Die leistungsstarksten Vanadium Redoxflussbatterien in Deutschland ab 0 2 MW und weltweit ab 1 MW Batteriespeicherwerk Standort Leistung MW Energie MWh Zeit h Inbetriebnahme Datum Betreiber Hersteller Primarenergie BelegeMinami Hayakita Japan nbsp Japan Hokkaidō Abira 15 60 4 06 01 2016 Hokkaido Electric Power HEPCO Sumitomo Electric Industries Solar 111 MW 23 24 25 GuoDian LongYuan China Volksrepublik nbsp Volksrepublik China Liaoning 5 10 2 15 03 2013 Longyuan Power Rongke Power Wind Windpark Woniushi 26 27 28 Tomamae Japan nbsp Japan Hokkaido Tomamae 4 6 1 5 01 01 2005 Hokkaido Electric Power HEPCO Sumitomo Electric Industries Wind 30 6 MW 29 Sumitomo Densetsu Japan nbsp Japan Kinki Osaka 3 0 8 0 27 01 02 2000 Sumitomo Electric Industries 30 Zhangbei National V China Volksrepublik nbsp Volksrepublik China Hebei Zhangbei 2 8 4 01 12 2011 State Grid Corporation of China SGCC Prudent Energy Wind 100 MW und Solar 40 MW 31 32 33 Everett Vereinigte Staaten nbsp Vereinigte Staaten Washington Everett 2 8 4 28 03 2017 Snohomish County PUD UniEnergy Technologies 34 San Diego Vereinigte Staaten nbsp Vereinigte Staaten Kalifornien San Diego 2 8 4 16 03 2017 San Diego Gas and Electric SDG amp E Sumitomo Electric SEI 35 36 Tottori Sanyo Electric Japan nbsp Japan Prafektur Tottori Tottori 1 5 1 5 1 01 04 2001 Sumitomo Electric Industries 37 38 39 Yokohama Japan nbsp Japan Kanagawa Yokohama 1 5 5 24 07 2012 Sumitomo Electric Industries Solar 0 2 MW 40 Avista Pullman Vereinigte Staaten nbsp Vereinigte Staaten Washington Pullman 1 3 2 3 2 17 06 2015 Avista UniEnergy Technologies 41 Braderup Deutschland nbsp Deutschland Schleswig Holstein Braderup 0 325 1 3 15 09 2014 Energiespeicher Nord Vanadis Power Rongke Power Wind 19 8 MW Burgerwindpark 42 43 Bielefeld Deutschland nbsp Deutschland Nordrhein Westfalen Bielefeld 0 26 0 65 2 5 15 09 2011 Gildemeister Energy Solutions Wind 1 MW 44 Pellworm Deutschland nbsp Deutschland Schleswig Holstein Pellworm 0 2 1 6 8 09 09 2013 Gildemeister Energy Solutions Wind 0 3 MW und Solar 0 77 MW Hybridkraftwerk Pellworm 45 RedoxWind Pfinztal Deutschland nbsp Deutschland Baden Wurttemberg Pfinztal 2 20 10 09 2019 Fraunhofer Institut fur Chemische Technologie Fraunhofer Institut fur Chemische Technologie Wind 2 MW 19 20 21 Eignung zum Einsatz in Fahrzeugen Bearbeiten Die Energiedichte pro Masse der Vanadium Redox Flow Batterie ist fur Batterien mit 90 kW und mehr hoher als die einer Bleibatterie 46 Man kann sie jedoch durch Austausch der Elektrolyte schnell wieder aufladen beispielsweise an speziellen Tankstellen 46 Daher wurde die VRFB eine Zeit lang als Energiespeicher fur Elektroautos diskutiert 1994 wurde ein Golfmobil in Sydney mit einer VRFB ausgestattet 47 Fur leistungsstarke Elektroautos ist die VRFB jedoch keine Option Auch die volumetrische Energiedichte der VRFB ist zu klein d h sie brauchte in einem Fahrzeug viel Platz 46 Ausserdem wird die VRFB von Lithiumionenakkumulatoren hinsichtlich volumen und massebezogener Energiedichte weit ubertroffen 46 auch der Wirkungsgrad ist niedriger als derjenige von Lithiumionenakkus Forschung und Entwicklung BearbeitenErforscht werden kostengunstige Membranen 48 als Alternative zu Nafion und hochkonzentrierte uber weite Temperaturbereiche stabile Elektrolyte 49 Auch werden Katalysatoren zur Erhohung der Austauschstromdichte und damit zur Effizienzsteigerung entwickelt Weblinks BearbeitenSeite der University of New South Wales zum Vanadium Redox Akkumulator engl Forschung am Fraunhofer Institut fur Chemische Technologie ICTEinzelnachweise Bearbeiten P A Pissoort im franzosischen Patent Nummer 754065 vom 30 10 1933 Patent US3996064 Electrically rechargeable REDOX flow cell Angemeldet am 22 August 1975 veroffentlicht am 7 Dezember 1976 Anmelder National Aeronautics And Space Administration NASA Erfinder Lawrence H Thaller 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Jorge Martins Nuno Rodrigues F P Brito Vanadium redox flow batteries a technology review Review In International Journal of Energy Research Band 39 Nr 7 John Wiley amp Sons 10 Juni 2015 ISSN 1099 114X S 889 918 doi 10 1002 er 3260 englisch Battery Pioneers Maria Skyllas Kazacos Batteries International 22 September 2016 abgerufen am 29 Mai 2017 Hongzhang Zhang Huamin Zhang Fengxiang Zhang Xianfeng Li Yun Li Advanced charged membranes with highly symmetric spongy structures for vanadium flow battery application In The Royal Society of Chemistry Hrsg Energy amp Environmental Science Band 6 Nr 3 20 Februar 2013 ISSN 1754 5706 S 776 781 doi 10 1039 c3ee24174b rsc org Liyu Li Soowhan Kim Wei Wang M Vijayakumar Zimin Nie B Chen J Zhang G Xia J Hu G Graff J Liu Zhenguo Yang A Stable Vanadium Redox Flow Battery with High Energy Density for Large Scale Energy Storage In Advanced Energy Materials Band 1 Nr 3 Wiley VCH 1 Mai 2011 ISSN 1614 6840 S 394 400 doi 10 1002 aenm 201100008 V DGalvanische ZellenPrimarzellen Alkali Mangan Batterie Aluminium Luft Batterie Lithiumbatterie Lithium Eisensulfid Batterie Lithium Iod Batterie Lithium Mangandioxid Batterie Lithium Thionylchlorid Batterie Lithium Schwefeldioxid Batterie Lithium Kohlenstoffmonofluorid Batterie Nickel Oxyhydroxid Batterie Quecksilberoxid Zink Batterie Silberoxid Zink Batterie Zink Kohle Zelle Zinkchlorid Batterie Zink Luft Batterie nbsp Sekundarzellen Aluminium Ionen Akkumulator Bleiakkumulator Lithium Eisenphosphat Akkumulator Lithium Ionen Akkumulator Lithium Luft Akkumulator Lithium Mangan Akkumulator Lithium Cobaltdioxid Akkumulator Lithium Schwefel Akkumulator Lithiumtitanat Akkumulator Natrium Ionen Akkumulator Natrium Schwefel Akkumulator Nickel Cadmium Akkumulator Nickel Eisen Akkumulator Nickel Lithium Akkumulator Nickel Metallhydrid Akkumulator Nickel Wasserstoff Akkumulator Nickel Zink Akkumulator Polysulfid Bromid Akkumulator RAM Zelle Silber Zink Akkumulator Vanadium Redox Akkumulator Zink Brom Akkumulator Zink Luft Akkumulator Zebra Batterie Zinn Schwefel Lithium AkkumulatorHistorische Zellen Bagdad Batterie Chromsaure Element Daniell Element Edison Lalande Element Gravity Daniell Element Grove Element Leclanche Element Voltasche Saule Clark Normalelement Weston Normalelement ZambonisauleAusfuhrungen Akkumulator Batterie Lithium Polymer Akkumulator Brennstoffzelle Knopfzelle Konzentrationselement Redox Flow Batterie ThermalbatterieBestandteile Halbzelle Donator und Akzeptorhalbzelle nbsp Wiktionary nbsp Commons Kategorie Batterie Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Vanadium Redox Akkumulator amp oldid 237148731