Ethylvanillin

Ethylvanillin (3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, Bourbonal, FEMA 2464) ist eine organische chemische Verbindung mit der Summenformel C₉H₁₀O₃. Es ist ein Derivat des Benzaldehyds mit einer zusätzlichen Hydroxy- und einer Ethoxygruppe. Es unterscheidet sich vom Vanillin, indem man die Methylgruppe gegen eine Ethylgruppe austauscht. Es kommt nicht natürlich vor.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Ethylvanillin
Andere Namen	3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd Bourbonal FEMA 2464 ETHYL VANILLIN (INCI)
Summenformel	C9H10O3
Kurzbeschreibung	farblose Schuppen mit süß-cremigem, blumigem Geruch
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 121-32-4 EG-Nummer 204-464-7 ECHA-InfoCard 100.004.059 PubChem 8467 ChemSpider 8154 Wikidata Q416958
Eigenschaften
Molare Masse	166,18 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	77–78 °C 74–77 °C
Löslichkeit	kaum löslich in Wasser, löslich in Ethanol und Ether
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Achtung H- und P-Sätze H: 302​‐​315​‐​319​‐​335 P: 261​‐​305+351+338
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Darstellung

Eine gängige Möglichkeit ist die Substitutionsreaktion von o-Ethoxyphenol (1) mit Glyoxylsäure und anschließende Oxidation der gebildeten Säure (2) zu 4-Hydroxy-3-ethoxyphenylglyoxylsäure (3), die zu Ethylvanillin (4) decarboxyliert wird.

Synthese von Ethylvanillin

Eigenschaften

Ethylvanillin tritt in Form farbloser Schuppen mit süß-cremigem, blumigem Geruch auf und schmilzt bei 77–78 °C. Es ist kaum löslich in Wasser, jedoch löslich in Ethanol und Ether. Vanillin und Ethylvanillin besitzen zudem einen ähnlichen Geruch, das Ethylvanillin ist 2- bis 4-mal intensiver. Vanillin und Ethylvanillin lassen sich mit Gemischen aus n-Hexan und Essigsäureethylester per Dünnschichtchromatographie gut trennen. Mit konz. Schwefelsäure färbt es sich gelb, im Gegensatz zu Vanillin.

Isomere und strukturelle Verwandte

Isoethylvanillin (3-Hydroxy-4-ethoxybenzaldehyd) ist ein Isomer und unterscheidet sich vom Ethylvanillin durch die Stellung der Ethoxygruppe. Anstatt an Position 3 ist diese hier an Position 4 vorzufinden. Hydroxy- und Ethoxygruppe tauschen im Vergleich zum Ethylvanillin die Plätze. Die Strukturanalogie entspricht der zwischen Vanillin und Isovanillin.

ortho-Ethylvanillin (Novovanillin, 2-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd) ist gleichfalls ein Isomer und unterscheidet sich vom Ethylvanillin durch die Stellung der Hydroxygruppe. Die Vorsilbe ortho- kennzeichnet hier die Position der Hydroxygruppe in Bezug zur Aldehydgruppe; im Ethylvanillin befinden sich diese beiden Gruppen in para-Stellung. Die Strukturanalogie entspricht der zwischen Vanillin und ortho-Vanillin.

Isoethylvanillin	Ethylvanillin	ortho-Ethylvanillin (Novovanillin)

Verwendung

Heute wird Ethylvanillin als künstlicher Aromastoff anstelle des Vanillins verwendet. Als Aromazusatz ist es vor allem in Speiseeis, Brausen, Süß- und Backwaren verbreitet. Laut Aromenverordnung darf es mit einer Höchstmenge von 250 mg/kg bestimmten Lebensmitteln zugesetzt werden.

Zur Synthese von Isovanillin eignet sich u. a. Ethylvanillin (1), welches mit Dimethylsulfat zum 3-Ethoxy-4-methoxybenzaldehyd (2) methyliert wird. Anschließend wird mit Schwefelsäure selektiv der Ethylether gespalten.

Darstellung von Isovanillin (3) mittels Ethylvanillin (1); letzteres wird mit DMS zu 3-Ethoxy-4-methoxybenzaldehyd (2) methyliert und mit konz. Schwefelsäure selektiv hydrolysiert.

Literatur

• Beilstein E IV 8, 1765.

Weblinks

Commons: Ethylvanillin – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

• Eintrag zu Ethylvanillin. In: P. J. Linstrom, W. G. Mallard (Hrsg.): NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD, abgerufen am 14. Dezember 2012.
• chemgapedia (Duftstoffe: Vanillin/Ethylvanillin als Beispiel): Teil 1, Teil 2.

Einzelnachweise

1. Eintrag zu FEMA 2464 in der Datenbank der Flavor and Extract Manufacturers Association of the United States.
2. Eintrag zu ETHYL VANILLIN in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 14. Juli 2020.
3. Eintrag zu Ethylvanillin. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 20. Juni 2014.
4. Datenblatt Ethyl vanillin bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 31. März 2011 (PDF).
5. Toru Egawa, Akiyo Kameyama, Hiroshi Takeuchi: Structural determination of vanillin, isovanillin and ethylvanillin by means of gas electron diffraction and theoretical calculations. In: Journal of Molecular Structure. 2006, 794 (1–3), S. 92–102; doi:10.1016/j.molstruc.2006.01.042; PDF.
6. A. V. Gerasimov, N. V. Gornova, N. V. Rudometova: Determination of Vanillin and Ethylvanillin in Vanilla Flavorings by Planar (Thin-Layer) Chromatography. In: Journal of Analytical Chemistry. 2003, 58 (7), S. 677–684; doi:10.1023/A:1024764205281.
7. George A. Burdock: Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients. Sixth Edition, CRC Press, 2010, ISBN 978-1-4200-9077-2, S. 674.
8. Karl-Georg Fahlbusch, Franz-Josef Hammerschmidt, Johannes Panten, Wilhelm Pickenhagen, Dietmar Schatkowski, Kurt Bauer, Dorothea Garbe, Horst Surburg: Flavors and Fragrances. In: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH, Weinheim 2002, ISBN 978-3-527-30385-4, (doi:10.1002/14356007.a11_141).
9. AromV: (Memento des Originals vom 24. März 2018 im Internet Archive)  Info: Der Archivlink wurde automatisch eingesetzt und noch nicht geprüft. Bitte prüfe Original- und Archivlink gemäß Anleitung und entferne dann diesen Hinweis.@1@2Vorlage:Webachiv/IABot/www.gesetze-im-internet.de
10. Patent DE69507676T2: Verfahren zur Herstellung von Isovanillin. Angemeldet am 20. Oktober 1995, veröffentlicht am 29. Juli 1999, Anmelder: Rhone Poulenc Chimie, Erfinder: Christian Maliverney.‌