Die Darzens-Halogenierung, benannt nach dem französischen Chemiker A. G. Darzens ist eine Namensreaktion aus der organischen Chemie und wurde erstmals 1911 veröffentlicht. Die Reaktion beschreibt die Synthese von Halogenkohlenwasserstoffen aus Alkoholen.
Übersichtsreaktion Bearbeiten
In einer SNi-Reaktion reagiert ein Alkohol mit Thionylhalogenid unter Einsatz von tertiären Aminen oder Pyridin zu einem Halogenkohlenwasserstoff:
Reaktionsmechanismus Bearbeiten
Der Mechanismus ist in der Literatur beschrieben und wird mit Thionylchlorid illustriert:
Der Alkohol 1 reagiert mit Thionylchlorid 2 unter Zugabe von Pyridin zur Zwischenstufe 3. Das Pyridin wird hierbei protoniert und gemeinsam mit einem Chloridion freigesetzt. Anschließende Elektronen- und Atomumlagerung in 3 liefert nach Abspaltung von Schwefeldioxid den Chlorkohlenwasserstoff (4).
Anwendung Bearbeiten
In einer Darzens-Halogenierung reagiert Cholesterin unter Zugabe von Thionylchlorid und Pyridin zu Cholesterinchlorid.
Einzelnachweise Bearbeiten
- G. Darzens: Nouvelle methode d'etherification des alcools par les hydracides In: Comptes rendus de l’Académie des sciences. 152, 1911, S. 1314.
- Reinhard Brückner: Reaktionsmechanismen, Speltrum Akademischer Verlag, 2004, S. 93, ISBN 978-3-8274-1579-0.
- Z. Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 846–847.
- Paul J. Daughenbaugh und James B. Allison: THE ACTION OF THIONYL CHLORIDE UPON CHOLESTEROL AND CERTAIN OTHER ALCOHOLS In: J. Am. Chem. Soc. 51 (12), 1929, S. 3665–3667, doi:10.1021/ja01387a031.