www.wikidata.de-de.nina.az
Dieser Artikel behandelt die Konstruktion eines Schemas zur Abschatzung der relativen Anordnung von Energieniveaus delokalisierter p Orbitale in ringformigen planaren Molekulen nicht zu verwechseln mit einem Frost Diagramm in welchem die Reduktionspotentiale zu verschiedenen Oxidationsstufen eines Elements grafisch aufgetragen werden Der Frost Kreis ist ein einfaches graphisches Hilfsmittel zum Erkennen bzw zur Verdeutlichung des aromatischen Charakters eines ungesattigten Monocyclus Es wurde vom US amerikanischen Chemiker Arthur A Frost und Boris Musulin entwickelt 1 und nach Frost benannt englisch Frost s Circle Er schatzt die relativen Orbitalenergien fur planare monocyclische und vollstandig konjugierte Molekule ab Inhaltsverzeichnis 1 Huckel Regel 2 Konstruktion des Frost Kreises 3 Beispiel Cyclopropenyl Kation Anion 4 Beispiel Cyclobutadien 5 QuellenHuckel Regel BearbeitenMit Beginn der Quantenchemie in der ersten Halfte des 20 Jahrhunderts wurden einige Aromatizitats Kriterien entwickelt Ein wichtiges Ergebnis seiner theoretischen Arbeiten fand Erich Huckel in den 1930er Jahren Nach der Huckel Regel gilt Aromatisch sind monocyclische planare Molekule mit 4n 2 p Elektronen Dabei zeichnen sich die p Elektronen dadurch aus dass sie sich oberhalb und unterhalb nicht aber in der Molekulebene des planaren Aromaten aufhalten 2 Die experimentell beobachtete besondere Stabilitat von Benzol Summenformel C6H6 dem Prototyp einer aromatischen Verbindung erklarte Huckel mit der doppelten Besetzung aller verfugbaren bindenden Molekulorbitale mit 4 1 2 6 p Elektronen Gemass der LCAO Methode werden die Atomorbitale der beteiligten Atome vermischt rechnerische Linear Kombinationen der Losungen der Schrodinger Gleichung Sie spalten sich dabei in bindende nichtbindende und antibindende Molekulorbitale auf die dann nach steigender Energie gemass den Hundschen Regeln aufgefullt werden Konstruktion des Frost Kreises BearbeitenUm den n Cyclus gezeichnet mit einer Spitze nach unten wird ein Umkreis gezeichnet Den Radius dieses Kreises benennt Frost mit 2b Die relativen Orbitalenergien der Orbitale m 0 n ergeben sich dabei nach der Formel sin m 360 n 90 2b oder sin m 2 p n p 2 2b Beispiel Cyclopropenyl Kation Anion BearbeitenBeginnend mit einem Energiediagramm wird ein Kreis mit dem Radius 2b um die Abszisse gezogen In diesen Kreis wird der n Cyclus eine Spitze nach unten eingeschrieben Die Beruhrungspunkte n Cyclus Kreis geben die relative Energie der Molekulorbitale wieder nbsp Nach Huckel sollte ein solches System aromatisch sein wenn alle verfugbaren bindenden Orbitale doppelt besetzt sind s o nbsp Das Cyclopropenylkation C3H3 sollte aromatisch sein Der Energiegewinn DE durch die Delokalisierung betragt 2e 2b 4b Fur das Cyclopropenylanion C3H3 ergibt sich wegen der Einfachbesetzung der obersten beiden Orbitale gemass der Hundschen Regel eine Diradikalstruktur DE b b 2b 0 Beispiel Cyclobutadien Bearbeiten nbsp Bei Delokalisation der p Elektronen wurde sich eine Diradikalstruktur ergeben Cyclobutadien ist nicht aromatisch siehe auch andere Literaturstellen 3 4 Quellen Bearbeiten Arthur A Frost Boris Musulin A Mnemonic Device for Molecular Orbital Energies In The Journal of Chemical Physics Band 21 Nr 3 20 Dezember 2004 S 572 573 doi 10 1063 1 1698970 Nguyen Trong Anh Die Woodward Hofmann Regel und ihre Anwendung Verlag Chemie Weinheim 1972 ISBN 3 527 25430 7 Aromatic Compounds Overview Chemgapedia Huckel MO Aromaten Huckel Regel Chemgapedia Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Frost Musulin Kreis amp oldid 230869291