Imidchloride

Imidchloride (auch Imidsäurechloride, Imidoylchloride oder Carbonsäurechloridimide) sind eine Gruppe chemischer Verbindungen, welche die funktionelle Gruppe R¹ClC=NR² besitzen, wobei R¹ und R² dabei beliebige organische Reste oder Wasserstoff sein können. Sie sind Derivate von Carbonsäuren, ähneln den Carbonsäurechloriden und sind seit über 100 Jahren bekannt.

Strukturformel eines Imidchlorids mit blau markierter funktioneller Gruppe

Herstellung

Die Synthese von Imidchloriden kann durch Zugabe von Phosphorpentachlorid zu Carbonsäureamiden erfolgen:

Synthese eines Imidchlorids

Verwendung

Imidchloride kommen in vielen organische Synthesen – wie zum Beispiel der Nitrilsynthese, Vilsmeier-Haack-Reaktion oder der Von-Braun-Rudolph-Synthese – als Ausgangsstoffe oder Zwischenprodukte vor.

Nitrilsynthese

Sind die Amide, welche als Ausgangsstoffe für die Herstellung von Imidchloriden genutzt werden, am Stickstoff unsubstituiert, so entstehen nach der Ausbildung des Imidchlorids unter Abgabe von Chlorwasserstoff leicht Nitrile 1:

Bildung von Nitrilen nach einer Imidchloridsynthese

Herstellung des Vilsmeier-Reagenz

Wird die Reaktion zur Herstellung eines Imidchlorids ausgehend von N,N-Dimethylformamid durchgeführt, so entsteht das Vilsmeyer-Reagenz, welches zum Beispiel für die wichtige Vilsmeier-Haack-Reaktion und damit unter anderem für die Vanillin-Herstellung benötigt wird:

Synthese der Vilsmeier-Reagenz

Reaktionen

Imidchloride reagieren mit zahlreichen Reagenzien. Nachfolgend sind einige dieser aufgeführt.

Reaktion mit Wasser

Imidchloride bilden nach Zugabe von Wasser das entsprechende Amid zurück:

Reaktionsübersicht für Imidchloride mit Wasser

Reaktion mit Schwefelwasserstoff

Unter Zugabe von Schwefelwasserstoff bilden Imidchloride das zum Amid korrespondierende Thionamid aus:

Reaktionsübersicht für Imidchloride mit Schwefelwasserstoff

Reaktion mit primären Aminen

Wird ein Äquivalent eines Imidchlorids mit zwei Äquivalenten eines primären Amins zur Reaktion gebracht, entstehen Amidine:

Übersicht der Reaktion zwischen Imidchloriden und primären Aminen

Reaktion mit Chlorwasserstoff

Unter Zugabe von Chlorwasserstoff reagieren Imidchloride zu Iminiumchloridkationen:

Übersicht der Reaktion zwischen Imidchloriden und Chlorwasserstoff

Einzelnachweise

1. Jürgen Falbe, Manfred Regitz (Hrsg.): Römpp Chemie Lexikon. 9. Auflage. Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1990, ISBN 3-13-734809-9, S. 1942.
2. Henri Ulrich: The Chemistry of imidoyl halides. In: New York: Plenum Press. 1968, doi:10.1007/978-1-4684-8947-7, S. 55–112.