Baker-Ollis-Sydnon-Synthese

Die Baker-Ollis-Sydnon-Synthese ist eine Namensreaktion der organischen Chemie zur Synthese von Sydnonen. John Campbell Earl (1890–1978) und Alan W. Mackney (1913–2003) berichteten 1935 zum ersten Mal von der Synthese, welche später nach Wilson Baker (1900–2002) und William David Ollis (1924–1999) benannt wurde – den Forschern, die 1957 den Strukturvorschlag für die Sydnone formulierten und den Begriff mesoionische Verbindungen prägten.

Übersichtsreaktion

Sydnon wird aus N-Substituierten α-Aminosäuren und einer dehydratisierenden Verbindung, wie Essigsäureanhydrid, synthetisiert.

Die in der Übersichtsreaktion gezeigte Struktur des Sydnons ist nach Baker und Ollis eine besonders relevante Grenzstruktur. Für das Sydnon lassen sich u. a. folgende mesomere Grenzstrukturen zeichnen:

Mesomere Grenzstrukturen des Sydnons.

Reaktionsmechanismus

Im vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus greift die N-Substituierten α-Aminosäuren zunächst Essigsäureanhydrid nukleophil an. Nach doppelter Essigsäure-Abspaltung und Cyclisation entsteht dann das Sydnon.

Modifikation

Neben Essigsäureanhydrid lassen sich auch Trifluoressigsäureanhydrid, Thionylchlorid und Phosgen als dehydratisierende Verbindung verwenden. Wird Trifluoressigsäureanhydrid verwendet, kann die Reaktion besonders schnell ablaufen. In wässrigen Lösungen lässt sich ebenfalls N,N′-Diisopropylcarbodiimid bei Raumtemperatur verwenden.

Einzelnachweise

1. Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, doi:10.1002/9780470638859. 
2. D. J. Brown: Earl, John Campbell (1890–1978). In: Australian Dictionary of Biography. National Centre of Biography, Australian National University, Canberra (edu.au [abgerufen am 26. Mai 2019]). 
3. Mackney, Alan W. (OBE) (1913-) - People and organisations. Abgerufen am 26. Mai 2019 (englisch). 
4. J. Campbell Earl, Alan W. Mackney: 204. The action of acetic anhydride on N-nitrosophenylglycine and some of its derivatives. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1935, S. 899, doi:10.1039/jr9350000899. 
5. McOmie J.F.W., Lloyd D.M.G.: Wilson Baker. 24 January 1900 – 3 June 2002. In: Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society. Band 49, 1. Dezember 2003, S. 15–38, doi:10.1098/rsbm.2003.0002. 
6. Blackburn G.M., Sutherland I.O.: William David Ollis. 22 December 1924 — 13 June 1999. In: Biographical Memoirs of Fellows of the Royal Society. Band 47, 1. November 2001, S. 395–413, doi:10.1098/rsbm.2001.0023. 
7. Wilson Baker, W. D. Ollis: Meso-ionic compounds. In: Quarterly Reviews, Chemical Society. Band 11, Nr. 1, 1957, S. 15, doi:10.1039/qr9571100015. 
8. Wilson Baker, W. D. Ollis, V. D. Poole: 320. Cyclic meso-ionic compounds. Part III. Further properties of the sydnones and the mechanism of their formation. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1950, S. 1542, doi:10.1039/jr9500001542.