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Aromaten Metallkomplexe sind metallorganische Verbindungen in denen ein Metallatom an ein aromatisches organisches Molek

Aromaten-Metallkomplexe

Aromaten-Metallkomplexe sind metallorganische Verbindungen, in denen ein Metallatom an ein aromatisches organisches Molekül gebunden ist. Bekannte Vertreter der Aromaten-Metallkomplexe sind das Metallocen Ferrocen, Dibenzolchrom oder Uranocen.

Geschichte Bearbeiten

Der erste Aromaten-Metallkomplex, das Ferrocen, wurde 1951 unabhängig von zwei verschiedenen Forschungsteams durch Zufall synthetisiert. Tom J. Kealy und Peter L. Pauson erhielten Ferrocen bei dem Versuch Fulvalen durch die Reaktion von Eisen(III)-chlorid mit Cyclopentadienylmagnesiumbromid entsprechend der folgenden Gleichung herzustellen.

Im selben Jahr hatten Samuel A. Miller, John A. Tebboth und John F. Tremaine die gleiche Substanz durch die Reaktion von Cyclopentadien-Dampf mit frisch reduziertem Eisen bei 300 °C hergestellt und beschrieben.

Der erste Komplex, in dem ein neutraler aromatisches Ligand an ein Metallatom gebunden ist, war das Dibenzolchrom, welches erstmals 1955 von Ernst Otto Fischer und Walter Hafner hergestellt wurde.

Sowohl Ferrocen als auch Dibenzolchrom gehören zu den so genannten Sandwichkomplexen, bei denen ein Metallatom, wie in einen Sandwich, zwischen zwei aromatischen, cyclischen Molekülen liegt. Komplexe, in denen das Metallatom nur mit einem aromatischen Ligand verknüpft ist, bezeichnet man in Analogie als Halbsandwichkomplexe. Nach der Entdeckung des Ferrocens wurden innerhalb kurzer Zeit eine ganze Reihe anderer Aromaten-Metallkomplexe synthetisiert und beschrieben. Die Entdeckung des Ferrocens gilt heute als einer der Meilensteine in der metallorganischen Chemie und war der Startpunkt für eine rasante Entwicklung dieser neuen Sparte der Chemie. Über 80 % der metallorganischen Komplexe sind heute Cyclopentadienyl-Komplexe.

Liganden Bearbeiten

Aromatische Liganden in Aromaten-Metallkomplexen sind in der Regel cyclische Kohlenwasserstoffe, mit der allgemeinen Formel CxHx (x ≥ 3) und 4n+2 konjugierten π-Elektronen (n = 0, 1, 2). Wenn ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch ein anderes Element (z. B. Stickstoff, Bor, Sauerstoff) substituiert werden, erhält man die homologen Heterocyclen.

Einzelnachweise Bearbeiten

  1. A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 101. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1995, ISBN 3-11-012641-9, S. 1696–1715.
  2. T. J. Kealy, P. L. Pauson: A New Type of Organo-Iron Compound. In: Nature. Vol. 168, Nr. 4285, 1951, S. 1039–1040, doi:10.1038/1681039b0 (englisch).
  3. Samuel A. Miller, John A. Tebboth, John F. Tremaine: Dicyclopentadienyliron. In: J. Chem. Soc. 1952, S. 632–635, doi:10.1039/JR9520000632.
  4. E. O. Fischer, W. Hafner: Di-benzol-chrom. In: Zeitschrift für Naturforschung B. 10, 1955, S. 665 (PDF, freier Volltext).
  5. Anja Jaenschke: Basenaddukte des Magnesocens. Hamburg 2006, urn:nbn:de:gbv:18-30786 (207 S., Dissertation).
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Aromaten Metallkomplexe sind metallorganische Verbindungen in denen ein Metallatom an ein aromatisches organisches Molekul gebunden ist 1 Bekannte Vertreter der Aromaten Metallkomplexe sind das Metallocen Ferrocen Dibenzolchrom oder Uranocen Ferrocen Gestaffelte Konformation links und ekliptische Konformation rechts Strukturformel von Bis benzol chrom Struktur von UranocenGeschichte BearbeitenDer erste Aromaten Metallkomplex das Ferrocen wurde 1951 unabhangig von zwei verschiedenen Forschungsteams durch Zufall synthetisiert Tom J Kealy und Peter L Pauson erhielten Ferrocen bei dem Versuch Fulvalen durch die Reaktion von Eisen III chlorid mit Cyclopentadienylmagnesiumbromid entsprechend der folgenden Gleichung herzustellen 2 nbsp Im selben Jahr hatten Samuel A Miller John A Tebboth und John F Tremaine die gleiche Substanz durch die Reaktion von Cyclopentadien Dampf mit frisch reduziertem Eisen bei 300 C hergestellt und beschrieben 3 nbsp Der erste Komplex in dem ein neutraler aromatisches Ligand an ein Metallatom gebunden ist war das Dibenzolchrom welches erstmals 1955 von Ernst Otto Fischer und Walter Hafner hergestellt wurde 4 C r C l 3 2 3 A l A l C l 3 2 C 6 H 6 C r C 6 H 6 2 A l C l 4 2 3 A l C l 3 displaystyle mathrm CrCl 3 frac 2 3 Al AlCl 3 2 C 6 H 6 longrightarrow Cr C 6 H 6 2 AlCl 4 frac 2 3 AlCl 3 nbsp C r C 6 H 6 2 A l C l 4 1 2 N a 2 S 2 O 4 C r C 6 H 6 2 N a A l C l 4 S O 2 displaystyle mathrm Cr C 6 H 6 2 AlCl 4 frac 1 2 Na 2 S 2 O 4 longrightarrow Cr C 6 H 6 2 NaAlCl 4 SO 2 nbsp Sowohl Ferrocen als auch Dibenzolchrom gehoren zu den so genannten Sandwichkomplexen bei denen ein Metallatom wie in einen Sandwich zwischen zwei aromatischen cyclischen Molekulen liegt Komplexe in denen das Metallatom nur mit einem aromatischen Ligand verknupft ist bezeichnet man in Analogie als Halbsandwichkomplexe Nach der Entdeckung des Ferrocens wurden innerhalb kurzer Zeit eine ganze Reihe anderer Aromaten Metallkomplexe synthetisiert und beschrieben Die Entdeckung des Ferrocens gilt heute als einer der Meilensteine in der metallorganischen Chemie und war der Startpunkt fur eine rasante Entwicklung dieser neuen Sparte der Chemie Uber 80 der metallorganischen Komplexe sind heute Cyclopentadienyl Komplexe 5 Liganden BearbeitenAromatische Liganden in Aromaten Metallkomplexen sind in der Regel cyclische Kohlenwasserstoffe mit der allgemeinen Formel CxHx x 3 und 4n 2 konjugierten p Elektronen n 0 1 2 Wenn ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch ein anderes Element z B Stickstoff Bor Sauerstoff substituiert werden erhalt man die homologen Heterocyclen nbsp aromatische Liganden in AromatenkomplexenEinzelnachweise Bearbeiten A F Holleman E Wiberg N Wiberg Lehrbuch der Anorganischen Chemie 101 Auflage Walter de Gruyter Berlin 1995 ISBN 3 11 012641 9 S 1696 1715 T J Kealy P L Pauson A New Type of Organo Iron Compound In Nature Vol 168 Nr 4285 1951 S 1039 1040 doi 10 1038 1681039b0 englisch Samuel A Miller John A Tebboth John F Tremaine Dicyclopentadienyliron In J Chem Soc 1952 S 632 635 doi 10 1039 JR9520000632 E O Fischer W Hafner Di benzol chrom In Zeitschrift fur Naturforschung B 10 1955 S 665 PDF freier Volltext Anja Jaenschke Basenaddukte des Magnesocens Hamburg 2006 urn nbn de gbv 18 30786 207 S Dissertation Abgerufen von https de wikipedia org w index php title Aromaten Metallkomplexe amp oldid 218225812