Ein großes Problem der Voltammetrie stellt die Elektrodenverunreinigung bei festen Elektrodenmaterialien wie Platin, Gold und Kohlenstoff dar. Gelöst werden kann dieses Problem mit Hilfe der Polarografie, einer voltammetrischen Methode, bei der als Arbeitselektrode eine Quecksilbertropfelektrode verwendet wird. Dabei wird die Oberfläche der Elektrode kontinuierlich erneuert, indem sich Quecksilbertropfen am Ende einer Kapillare (Durchmesser 50… 100 µm) bilden, die laufend abfallen. Die daraus resultierende sich zyklisch ändernde Oberfläche der Elektrode verursacht Oszillationen im klassischen Gleichstrom-Polarogramm. Die Frequenz des Tropfenfalls lässt sich durch die Höhe eines Quecksilbervorratsgefäßes oder pneumatisch steuern. Die Quecksilbertropfelektrode war schon lange vor Heyrovský, dem Erfinder der Polarografie, bekannt (z. B. durch James Moser und durch Julius Miesler) Er kam allerdings als erster auf die Idee, den Elektrolysestrom zu messen, der durch diese Elektrode während der Polarisation fließt.
Einzelnachweise Bearbeiten
- Joseph Wang: Analytical Electrochemistry. 3. Auflage. Wiley-VCH/John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2006, ISBN 0-471-67879-1, S. 69, doi:10.1002/0471790303.
- Jaroslav Heyrovský, Jaroslav Kúta: Grundlagen der Polarographie. Akademie-Verlag, Berlin 1965, S. 21 (auch als Principles of Polarography erschienen, Academic Press, 1965).
- Bericht zur Anwendung der Quecksilbertropfelektrode von James Moser, 1887, Seite 254
- Bericht über die Anwendung der Quecksilbertropfelektrode von Julius Miesler 1888, Seiten 582–583