Carbonsäureazide auch Acylazide oder Säureazide genannt sind eine Klasse organischer Verbindungen in der Chemie und sind

Carbonsäureazide, auch Acylazide oder Säureazide genannt, sind eine Klasse organischer Verbindungen in der Chemie und sind reaktive Carbonsäurederivate mit der allgemeinen Struktur R-CO-N₃.

Allgemeine Formel zweier mesomerer Grenzstrukturen eines Carbonsäureazides mit der blau markierten funktionellen Gruppe. R ist ein Organyl-Rest (Alkyl-Rest, Aryl-Rest, Alkylaryl-Rest etc.).

Darstellung Bearbeiten

Auf dem gängigsten Syntheseweg wird eine Carbonsäure 1 mit Thionylchlorid (SOCl₂) zum Carbonsäurechlorid umgesetzt, das durch Zugabe von Natriumazid (NaN₃) zu einem Carbonsäureazid 2 führt. Analog zu Carbonsäurechloriden können als Edukt auch gemischte Carbonsäureanhydride verwendet werden:

Alternativ kann eine Carbonsäure 1 mit Hydrazin (H₂N-NH₂) zum Carbonsäurehydrazid umgesetzt werden. Dessen Diazotierung liefert ebenfalls 2:

Carbonsäureazide lassen sich auch durch Umsetzung von Carbonsäuren 1 mit Diphenylphosphorylazid darstellen. Aufgrund der geringen Atomökonomie ist dieser Reaktionsweg jedoch höchstens im Labormaßstab sinnvoll.

Eigenschaften Bearbeiten

Carbonsäureazide 2 sind relativ unbeständige, teils explosive und sehr reaktive Verbindungen. Sie werden daher meist als Synthesezwischenstufen, z. B. bei der Curtius-Reaktion oder in der Proteinchemie eingesetzt. Aliphatische Carbonsäureazide 2 (R = Alkyl-Rest) sind unter Normalbedingungen meist nicht isolierbar.

Einzelnachweise Bearbeiten

J Weinstock: Modified Curtius reaction. In: J. Org. Chem. 26. Jahrgang, 1961, S. 3511, doi:10.1021/jo01067a604.
V. Pozsgay, H. J. Jennings: Azide synthesis with stable nitrosyl salts. In: Tetrahedron Lett. 28. Jahrgang, 1987, S. 5091–5092, doi:10.1016/s0040-4039(00)95598-9.
Takayuki Shioiri, Kunihiro Ninomiya, Shunichi Yamada: Diphenylphosphoryl azide. New convenient reagent for a modified Curtius reaction and for peptide synthesis. In: Journal of the American Chemical Society. 94, Nr. 17, 1972, S. 6203–6205, doi:10.1021/ja00772a052.
Hans Beyer und Wolfgang Walter: Organische Chemie. S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1984, S. 254, ISBN 3-7776-0406-2.

[1] J Weinstock: Modified Curtius reaction. In: J. Org. Chem. 26. Jahrgang, 1961, S. 3511, doi:10.1021/jo01067a604.

[2] V. Pozsgay, H. J. Jennings: Azide synthesis with stable nitrosyl salts. In: Tetrahedron Lett. 28. Jahrgang, 1987, S. 5091–5092, doi:10.1016/s0040-4039(00)95598-9.

[3] Takayuki Shioiri, Kunihiro Ninomiya, Shunichi Yamada: Diphenylphosphoryl azide. New convenient reagent for a modified Curtius reaction and for peptide synthesis. In: Journal of the American Chemical Society. 94, Nr. 17, 1972, S. 6203–6205, doi:10.1021/ja00772a052.

[Beyer-4] Hans Beyer und Wolfgang Walter: Organische Chemie. S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1984, S. 254, ISBN 3-7776-0406-2.