µ Nitrido bis triphenylphosphan chlorid ist eine chemische Verbindung mit der Summenformel C6H5 3P 2N Cl die häufig als

Strukturformel
Allgemeines
Name	µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid
Andere Namen	PPNCl; Triphenyl(P,P,P-triphenylphosphinimidato)phosphor(1+)chlorid; Bis(triphenylphosphin)iminiumchlorid; Bis(triphenylphosphoranyliden)iminiumchlorid; Bis(triphenylphosphoranyliden)ammoniumchlorid; Hexaphenyldiphosphazenchlorid;
Summenformel	C36H30ClNP2
Kurzbeschreibung	beiges Pulver
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer	21050-13-5
EG-Nummer	244-170-6
ECHA-InfoCard	100.040.139
PubChem	3036656
Wikidata	Q172272
Eigenschaften
Molare Masse	574,03 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	273–274 °C
Sicherheitshinweise
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Achtung
H- und P-Sätze	H: 315‐319‐332‐335
	P: 261‐305+351+338
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid ist eine chemische Verbindung mit der Summenformel [((C₆H₅)₃P)₂N]Cl, die häufig als PPNCl abgekürzt wird. Das farblose Salz ist eine Quelle für das [PPN]⁺-Kation, welches genutzt wird, um ansonsten schwierige Anionen auszukristallisieren. [PPN]⁺ ist ein Phosphazen.

Herstellung Bearbeiten

Die Darstellung von PPNCl erfolgt in zwei Schritten aus Triphenylphosphan:

Das entstandene Triphenylphosphandichlorid ist ein in der organischen Chemie genutztes Chlorierungsreazenz, das in polaren Lösungsmitteln als Ionenpaar und in unpolaren Lösungsmitteln als trigonal bipyramidales Molekül vorliegt. Weitere Behandlung mit Hydroxylamin in Gegenwart eines Äquivalents Ph₃P resultiert im Ersetzen der P-Cl- durch P=N-Bindungen:

Anwendung Bearbeiten

PPN-Chlorid ist der wichtigste Vorläufer für weitere [PPN]⁺-Salze, durch Verdrängungsreaktionen können Nitrite, Azide und weitere kleine anorganische Anionen mit [PPN]⁺ als Kation erhalten werden. Diese Salze sind in polaren organischen Lösungsmitteln löslich. [PPN]⁺-Salze ermöglichen die Kristallisation von Verbindungen mit Anionen, deren Metallsalze in fester Phase instabil wären.

Einzelnachweise Bearbeiten

↑ Datenblatt Bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 18. Oktober 2016 (PDF).
↑ A. Martinsen, J. Songstad: Preparation and Properties of Some Bis(triphenylphosphine)-iminium Salts, [(Ph₃P)₂N]X. In: Acta Chemica Scandinavica. A31, 1977, S. 645–650.
J. K. Ruff, W. J. Schlientz: μ-nitrido-Bis(triphenylphosphorus)(1+) (“PPN”) Salts with Metal Carbonyl Anions. In: Inorganic Syntheses. Band XV, 1974, S. 84–90.
e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371
S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G. Pritchard, J. M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph₃PCl₂; not charge-transfer, R₃P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R₃PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph₃PCl⁺...Cl⁻...⁺CIPPH₃]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chemical Communications. 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521.
S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, J. M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph₃PCl₂ on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph₃PCl₂, the first structurally characterised five-coordinate R₃PCl₂ compound. In: Chemical Communications. 1998, S. 921–922, doi:10.1039/a800820e.
J. K. Ruff: Chemistry of the dinuclear carbonyl anions. II. Mixed-metal derivatives. In: Inorganic Chemistry. Band 7, 1968, S. 1818–1821, doi:10.1021/ic50067a023.
L. B. Handy, J. K. Ruff, L. F. Dahl: Structural characterization of the dinuclear metal carbonyl anions [M₂(CO)₁₀]²⁻ (M = chromium, molybdenum) and [Cr₂(CO)₁₀H]⁻. Marked stereochemical effect of a linearly protonated metal-metal bond. In: Inorganic Chemistry. Band 92, 1970, S. 7312–7326, doi:10.1021/ja00728a014.

[Sigma-1] Datenblatt Bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 18. Oktober 2016 (PDF).

[martinsen-2] A. Martinsen, J. Songstad: Preparation and Properties of Some Bis(triphenylphosphine)-iminium Salts, [(Ph₃P)₂N]X. In: Acta Chemica Scandinavica. A31, 1977, S. 645–650.

[ruff-schlientz-3] J. K. Ruff, W. J. Schlientz: μ-nitrido-Bis(triphenylphosphorus)(1+) (“PPN”) Salts with Metal Carbonyl Anions. In: Inorganic Syntheses. Band XV, 1974, S. 84–90.

[e-EROS-4] -EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371

[Godfrey_1996-5] S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G. Pritchard, J. M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph₃PCl₂; not charge-transfer, R₃P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R₃PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph₃PCl⁺...Cl⁻...⁺CIPPH₃]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chemical Communications. 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521.

[Godfrey_1998-6] S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, J. M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph₃PCl₂ on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph₃PCl₂, the first structurally characterised five-coordinate R₃PCl₂ compound. In: Chemical Communications. 1998, S. 921–922, doi:10.1039/a800820e.

[ruff-7] J. K. Ruff: Chemistry of the dinuclear carbonyl anions. II. Mixed-metal derivatives. In: Inorganic Chemistry. Band 7, 1968, S. 1818–1821, doi:10.1021/ic50067a023.

[handy-8] L. B. Handy, J. K. Ruff, L. F. Dahl: Structural characterization of the dinuclear metal carbonyl anions [M₂(CO)₁₀]²⁻ (M = chromium, molybdenum) and [Cr₂(CO)₁₀H]⁻. Marked stereochemical effect of a linearly protonated metal-metal bond. In: Inorganic Chemistry. Band 92, 1970, S. 7312–7326, doi:10.1021/ja00728a014.